Механизм спиртов

Все стадии реакции являются равновесными. Поэтому р-ди-карбонильные соединения могут снова расщепляться по такому же механизму спиртом в присутствии сильных оснований, или, еще легче, при действии сильных оснований в воде, так как при этом образуется не сложный эфир, а анион карбоновой кислоты (благодаря омылению). Карбонильная активность аниона карбоновой кислоты исключительно низка (ср. стр. 266), поэтому регенерация р-дикарбонильного соединения невозможна, т. е. расщепление идет до конца (кислотное расщепление) [c.307]

К аналогичному результату приводит реакция диенового синтеза стирола с о-оксибензиловым спиртом. Согласно предполагаемому механизму, спирт сначала теряет молекулу воды, и образующийся в результате этого о-хино-метид присоединяет молекулу стирола [605]. [c.132]

По-видимому, ни один пз описанных выше процессов для реакций аммиака с олефинами с целью получения нитрилов не был осуществлен в промышленном масштабе. Реакции термического крекинга рассматриваются как идущие по свободно-радикальному механизму, и образование нитрилов из аммиака и олефинов требует дегидрогенизационных условий. Очень высокие выходы аминов получаются при термическом разложении спиртов, эфиров и других алкилпроизводных, которые разлагаются при более низкой температуре в присутствии аммиака. [c.381]

Полагают, что алкилирование ароматических углеводородов олефинами, спиртами, простыми и сложными эфирами и третичными алкил-галогенидами в большинстве случаев проходит по механизму карбоний-иона как с кислотами, так и с катализаторами Фриделя — Крафтса. [c.134]

Олефины. Механизм взаимодействия серной кислоты с ненасыщенными углеводородами пе совсем ясен. Важнейшими первичными реакциями являются различные степени этерификации (основа получения спиртов) и полимеризации для низших олефинов обе эти реакции подверглись тщательному изучению [18—22]. [c.224]

Механизм образования высших спиртов пока точно не установлен возможно происходит альдольная конденсация (конденсация с выделением воды, промежуточное образование кислот и т. д.). Тот факт, что из высших спиртов больше всего образуется изобутилового, также пока не нашел достаточно полного объяснения. Последний [c.250]

Механизм действия катализаторов этого типа изучали по конверсии о-водорода в п-водород, по поведению радиоактивной окиси углерода и спиртов (с изотопом С ), карбидов и карбонильных соединений металлов и т. д. Анализ их структуры был проведен при помощи новейших методов (электронномикроскопического, адсорбционного и т. д.). Состав продуктов реакции определяют обычно при помощи масс-спектрографа. [c.254]

Аномально высокая подвижность иона гидроксония, правда, меньшая, чем в водных растворах, сохраняется в метиловом и этиловом спиртах, но в других растворителях не наблюдается. Отсюда следует, что сольватирован-ный протон в неводных растворителях переносит электричество обычным путем, т. е. путем непосредственного движения по направлению к катоду, и лишь в спиртовых растворах протон получает возможность более выгодного движения (цепной, или эстафетный механизм). По-видимому, ионизация (диссоциация), например, хлористого водорода в спиртовом растворе происходит по уравнению [c.442]

По цепному механизму протекают такие важные химические реакции как горение, взрывы, процессы окисления углеводоро. ов (получение спиртов, альдегидов, кетонов, органических кислот) и реакции полимеризации. Поэтому теория цепных реакции служит научной основой ряда важных отраслей техники и химической технологии. [c.183]

Нафтеновые кислоты — малолетучие, маслянистые жидкости плотностью 0,96—1,0 с резким неприятным запахом. Они не растворяются в воде, но легко растворимы в нефтепродуктах, бензоле, спиртах и эфирах. Содержание нафтеновых кислот в нефтяных фракциях принято характеризовать кислотными числами, т. е. числом миллиграммов едкого кали, расходуемого на нейтрализацию 1 г вещества в спирто-бензольном растворе в присутствии фенолфталеина. Нафтеновые кислоты широко применяются в технике для пропитки шпал, при регенерации каучука из вулканизированных изделий, как заменители жирных кислот в производстве мыла и как антисептические средства для борьбы с гнилостными грибками. Металлические соли нафтеновых кислот, в частности кальциевые, используются в производстве консистентных смазок. Для механизмов, работающих под большим давлением (например, планетарных шестерен задней оси автомобиля), готовят смазки из нафтената свинца, серы и минерального масла. [c.31]

Дегидратация спиртов и дегидрогалогенирование алкилгалогенидов протекают по сходным реакционным механизмам. Спирты обычно дегидратируются при действии кислот или других электрофильных реагентов, однако р-гидроксикарбонильные соединения (альдоли, р-гидроксикислоты -и их производные) дегидратируются также и в щелочной среде. С другой стороны, алкилгалогениды отщепляют молекулу галогенводорода при действии сильных оснований, при этом доля сопутствующих реакций замещения минимальна. Обе реакции высоко стерео-специфичны. Например, при дегидрогалогенировании двух диастереомерных стильбендибромидов эрыгро-изомер (IV) дает цис-бромстильбен (VI), а грео-изомер (V) дает транс-брои-стильбен (VII) [c.137]

Интересно отметить, что при окислении бензальдегида перманганатом анион (Мп04)9 может присоединяться к электро-фильному углеродному атому, так что после этого С—Н-связь может разрываться с отщеплением протона. При окислении спиртов перманганатом (стр. 83), поскольку присоединение иона (МПО4) невозможно, имеет место гидридный переход и нет никакого обмена 0 с органической молекулой. Гидридный переход, вероятно, требует большей энергии активации, чем отщепление протона, так как перманганатное окисление альдегидов проходит гораздо легче, чем перманганатное окисление спиртов, в случае хромовой кислоты, где в обоих случаях действуют подобные механизмы, спирты и альдегиды окисляются со сравнимыми скоростями, и часто может происходить частичное окисление Н—СНг—ОН- К—СН = 0. Наиболее надежным путем предохранения от дальнейшего окисления является работа в растворах уксусного ангидрида, в которых альдегид стабилизирован в виде Р—СН(ОСОСНз)г. [c.102]

Р. Ивелл [86] недавно высказал мнение, что механизм реакции через радикалы неприемлем. Основанием такого заключения явился тот факт, что при нитровании этана вплоть до 27% образуется нитрометан, этиловый же радикал не распадается на продукт только с одним атомом углерода. Для объяснения факта появления низкомолекулярных нитропарафинов автор принимает образование продукта присоединения азотной кислоты и углеводорода, которьц может либо распадаться на спирт и низкомолекулярный нитропарафин, либо переходить в соответствующий целевой нитропарафин. [c.284]

Карноитский [294] описывает механизм радикального кислого и щелочного разложения КМГП (при щелочном разложении образуется а-кумиловый спирт и высвобождается кислород). [c.281]

Качественные особенности предполагаемого механизма [см. уравнение (XIII.12.3)1 достаточно хорошо установлены. т рет-Бутпловый спирт [c.320]

Катализированный кислотой обмен ацетона с Н201, обсужденный в предыдущем разделе, должен идти по аналогичному механизму. Однако присоединение спиртов к альдегидам и кетонам с образованием ацеталей (и их гидролиз) подвергается специфическому катализу Н [451, что указывает на то, что в гидролизе медленной стадией является диссоциация катиона [c.490]

Ре — Ре является то, что спирты, которые очень медленно реагируют непосредственно с перекисью, в присутствии Ре быстро окисляются до альдегидов [131]. Механизм, вероятнее всего, заключается в отрыве атома Н от спирта радикалом ОН (или НО2) с последующим окислением образовавшегося радикала ионами Ре . Найдено, что реакцию, протекающую в системе Ре — Н2О2 — СзНбОН, можно записать в виде [c.512]

В таком случае реакции 3 или 3 будут определять скорость процесса и давать закон нервого порядка по адсорбированному спирту. Однако так как реакции дегидрогенизации ускоряются металлическими катализаторами, особенно металлами переменной валентности, то весьма вероятно, что реакции на поверхности могут протекать с участием свободных радикалов, которые образуют не очень сильные связи с атомами металла на поверхности. Если обозначить атомы металла на поверхности через М, то механизм такой реакции можно представить следующим образом [c.542]

Интересен факт, что те же хлориды аллильного типа, т. е. бутенил-(кротил)хлориды и изопренгидрохлорид конденсируются под действием карбонила никеля при комнатной температуре с образованием диенов с хорошим выходом. В этих реакциях в качестве растворителей могут быть использованы спирты. Это послужило основанием для заключения, что механизм реакций не включает промежуточных ионных соединений, например, ионов карбония или карбависнов [133]. В эту реакцию, по-видимому, могут вступать только те хлористые аллилы, которые легко претерпевают аллильную перегруппировку. Несмотря на высокие выходы диенов по этому способу, его нельзя рекомендовать как хороший препаративный метод в связи с трудностями и опасностью, возникающими нри работе с карбонилом никеля [c.411]

Еще в 1875 г. Зайцев указывал [112], что среди изомерных олефин в, образующихся из вторичных и третичных алкилгалогенидов при отщеплении НХ, преобладают те структуры, которые получаются отщеплением водорода от углеродного атома, наименее богатого водородом. Таким образом, преимущественно образуются производные этилена, имеющие максимальное количество замещающих алкильных групп. Механизм этих реакций обсуждался Инголдом [65]. Ранее по вопросу об образовании олефинов из галоидных алкилов приводились в литературе весьма противоречивые данные, что свидетельствует о том, что состав продуктов реакции, как и при дегидратация спиртов, сильно изменяется в зависимости от условий реакции. Неф [97], например, наблюдал, что выход олефинов нри реакции с третичными алкилгалогенидами выше, чем в случае применения вторичных галоидпроизводвых. Прямо противоположные результаты, однако, сообщались Брусовым 17]. [c.419]

Гомогенное окисление метана водяным паром или двуокисью углерода является в высшей степени эндотермической и относительно медленной реакцией. Скорость ее хорошо измерима при температуре около 1000° С, когда со значительной скоростью происходит также термическое разложение метана. Действительно, один из экспериментаторов [6] утверждает, что при температуре около 1000° С пар и метан непосредственно ые вступают в реакцию друг с другом, а в реакции участвуют более реакционно-способные продукты термического разложения мотана, которые и образуют окись углерода и водород. Среди легко выделяемых и идентифицируемых продуктов пиролиза метана следует отметить этилен и ацетилен [25, 26, 27 . Последние могут реагировать с водяным паром, образуя спирты, которые затем разлагаются с образованием окиси углерода, метана и водорода. Все это носит лишь предположительный характер, так как нет данных, подтверн дающих этот механизм. Реакция метана с двуокисью углерода является, по-видимому, еще более сложной, чем с водяным парол]. [c.311]

Академическое изучение частичного окисления имело своей целъю> создание удовлетворительных механизмов реакций горения углеводородов. fj wibuioe количество прикладных исследований в этой области, широко отраженных в патентной литературе, было направлено на использование дешевых и доступных парафиновых углеводородов в качестве источников альдегидов, кетонов, спиртов и кислот, являющихся основой промышленной химии алифатических соединений. [c.318]

Бензиловый спирт также вступает в реакцию с образованием толуола и 2-фенилэтанола первый является продуктом гидрогенолиза, второй гомологизации 1 [25]. За иещение одного из атомов водорода в метиленовой группе бензилового спирта ароматической группой промотирует реакцию гидрогенолиза так бензгидрол дает количественный выход дифенилметана. Превращение метанола и бензилового спирта в высшие спирты, члены того же гомологического ряда, конечно, не может проходить через олефиновые промежуточные соединения, поэтому эти реакции особенно важны при рассмотрении механизма реакции. [c.297]

Для реакций оксосинтеза, в которых гидрокарбонил действует как протоновая кислота, а промежуточный ион карбония конденсируется с окисью углерода, можно написать более или менее условный карбоний-ионный механизм. Согласно этой схеме реакция осуществляется с потерей протона, чтобы мог образоваться кетен, который в присутствии гидрокарбонила гидрируется в альдегид, а затем и в соответствующий спирт [c.301]

В реакции изопептана с шрет-бутиловым спиртом при 27° реакция переноса водорода также была основной и сопровождалась, как и в других случаях алкилирования изопентана, реакцией диспропорционирования [27]. Нонанов получилось 36%, изобутана 111% и деканов только 30%, что указывает на значительный распад последних. Так как гексаны были получены с выходом 43%, то можно заключить, что деканы и изобутан образовались бы каждый в количестве приблизительно 68—73%, если бы первый из них (или его предшественник децил-ион) не превращался в гексан и изобутан. Гексановая фракция состояла главным образом из 2,3-диметилбутана и 2-метилпентана с преобладанием последнего, что находится в согласии с механизмом диспропорционирования изопептана. [c.335]

Механизм алкилирования ароматических углеводородов. Считалось общепринятым, что алкилирование ароматических углеводородов идет через стадию атаки на них карбоний-ионов, нричем карбоний-ионы образуются в результате воздействия катализатора на олефины, спирты или галоидалкилы [259] [ЬХХУ1]. [c.435]

Карбоний ионный механизм. Под влиянием серной кислоты олефины подвергаются различным реакциям гидратации, образованию сложных эфиров, нолиморизации и конденсации с ароматическими углеводородами. Наиболее просто механизм различных реакций можно понять с точки зрения нродстаплений об образовании в качестве промежуточного продукта карбопнй-иопа [1381. Так, нанример, в разбавленных растворах кислот третичные олофины подвергаются гидратации в третичные спирты [78, 196, 204, 205 . С бо. гое концентрированными кислотами образуется сложный эфир сорной кислоты [170]. В разбавленных водных растворах кислот вода является главным нуклеофильным агентом, в то время как в 67%-ной серной кислоте концентрация свободной воды ничтожно мала и бисульфат-ион присутствует в очень большой концентрации (ЬХХУП) [c.435]

Механизм обратного замещения. В реакции Фриделя-Крафтса с рядом первичных производных проявляются некоторые особенности, затрудняющие принятие для этих производных карбоний-ионного механизма, Например, реакция бензола с н-пропилхлоридом идет с выходом в 40% пропилбензола при 35° и с выходом в 60% при —6°. Сообщалось также, что применение в реакции м-пронилового спирта вызывает образование исключительно н-пропилбензола. Еще более удивительным является наблюдение, что неопентилбензол получается по реакции Фриделя—Крафтса из неопентилового спирта и бензола в присутствии хлористого алюминия [172]. [c.438]

Пока ни один из предложенных механизмов синтеза не в состоя-пии удовлетворительно объяснить протекание реакции и образование тех или иных соединений. В последнее время среди специалистов, работающих в области синтеза, наибольшей популярностью пользуется теория, согласно которой на поверхности катализатора, в качестве промежуточного соединения, образуется углерод-водород-кислотный комплекс [375], [359]. К смеси СО и водорода добавлялись метиловый, этиловый, н-нропиловый, изопропиловый и изобутиловый спирты с радиоактивным атомом С в реакционной смеси во всех случаях обнаруживался радиоактивный продукт с прямой цепью. Это до некоторой степени может считаться [c.596]

Предложен механизм образования ацетилена через промежуточные продукты —формальдегид и мет11ловый спирт. [c.113]

Как согласно мультиплетной теории представить механизм каталитического дегидрирования этилового спирта [c.420]

Испьггание проводят следующим образом. В стеклянные пробирки прибора Пинкевича (рис. 47) наливают 35 мл испытуемого топлива и 50 мл соленой воды (17 г Na l на 1 л) и опускают их в масляную баню, предварительно нагретую до 80 °С. Металлические пластинки из стали (Ст. 3, стали 45, стали СХЛ-4) или бронзы (БрАЖМ 10-3-1,5) размером 40 х 10 х X 2,5 мм, обработанные шлифовальной шкуркой, промытые спирто-бен-зольной смесью и взвешенные с точностью до 0,0002 г, закрепляют на крючках из стальной проволоки к подвижному кольцу прибора Пинкевича. Пускают в действие мотор и отмечают время, которое считается началом испытания. Пластинки, совершая с помощью качающего механизма прибора Пинкевича возвратно-поступательные движения, находятся через равные промежутки времени в воде, топливе или воздухе (15-16 погружений, в минуту). [c.108]