Фурановое кольцо

Фурановое кольцо содержит достаточно реакционноспособные двойные связи. Пониженная ароматичность фуранового кольца приводит к тому, что фуран легче, чем тиофен и пиррол, вступает в реакции присоединения. Например, при каталитическом гидрировании фуран превращается в тетрагидрофуран [c.358]

Химические свойства. Фуран, его гомологи и производные обладают ароматическими свойствами, однако фурановое кольцо не имеет такой прочности, как бензольное или некоторые другие гетероциклические кольца. Почти не изменяясь от ш,елочей, он легко разрушается сильными кислотами и окислителями. Для него характерны реакции замещения, но при соблюдении определенных условий. Например, азотная кислота разрушает фуран, поэтому прямое его нитрование невозможно. Применяют более мягкий нитрующий реагент — ацетилнитрат (образуется при смешении уксусного ангидрида с азотной кислотой) в пиридиновом растворе [c.415]

К фурановым смолам относятся полимеры, которые содержат в своей структуре фурановые кольца [c.150]

Отверждение линейных полимеров может происходить как путем полимеризации за счет непредельных связей фуранового кольца, так и путем поликонденсации за счет свободных функциональных групп. [c.59]

Например, дипольные моменты таких распространенных в промышленной практике растворителей, как фурфурол и фенол, составляют соответственно 3,57 и 1,70 Д, в то время как по растворяющей способности фурфурол значительно уступает фенолу. Это объясняется тем, что растворяющая способность растворителей зависит также от структуры углеводородного радикала их молекул, которым определяются дисперсионные силы растворителя. Так, с увеличением длины углеводородного радикала в молекулах кетонов растворяющая способность возрастает, хотя дипольный момент даже снижается. Растворители, в молекулах которых при одной и той же функциональной группе содержатся углеводородные радикалы различной химической природы, отличаются друг от друга по растворяющей способности. Углеводородные радикалы по способности повышать растворяющую способность таких растворителей можно расположить в следующий ряд алифатический радикал >бензольное кольцо >тиофеновое кольцо >фурановое кольцо. Растворяющая способность растворителей второй группы снижается с увеличением числа функциональных групп в их молекуле, особенно если эта функциональная группа способна к образованию водородной связи. [c.75]

Пяти- и шестичленные гетероциклы, содержащие кАслород, азот или серу, энергетически менее стабильны, чем бензол, и легче гидрируются. Так, например, фуран и его производные, содержащие метильную, карбоксильную, оксиметильную, карбоксиметильную группы и др., гидрируются на платиновом катализаторе Адамса в среднем в 2,7 раза быстрее бензола и его аналогичных производных Введение заместителей, как и в случае бензола, уменьшает скорость гидрирования фуранового кольца. Аналогично, скорость гидрирования метил- и полиметилпиридинов меньше скорости гидрирования пиридина Однако введение метильных заместителей в пир-рольное кольцо ускоряет гидрирование Возможно, что в этом случае, как полагает автор , могли быть получены неверные результаты из-за чрезвычайно легкой окисляемости пирролов на воздухе. При гидрировании соединений, содержащих два кольца — бензольное и гетероциклическое, — бензфурана, индола, бензтиофена (тионаф-тена) и хинолина на высокотемпературных сульфидных катализаторах, как правило, в первую очередь гидрируется гетероциклическое кольцо Однако в этих условиях процесс гидрирования ослож- [c.159]

Кумарон. Кумароном называют вещество, молекула которого состоит из конденсированных в орто-положении фуранового и бензольного колец (I). Для кумарона, у которого фурановое кольцо гидрировано, принято название ку маран (II) [c.962]

Этим определяются важнейшие химические функции фуранового кольца, у которого, следовательно, можно ожидать проявления свойств, присущих как диеновым алифатическим и алициклическим системам, так и простым эфирам типа дивинилового, с которыми фурановый цикл имеет близкое структурное сходство. [c.7]

Анализ ИК-спектров продуктов пиролиза позволил установить [8-13], что после нагрева до 270 С происходит исчезновение полос спектра, связанных с фурановым кольцом, кроме полосы 1010 M S соответствующей С-О-С группам. При 300 С исчезает и эта полоса. В ИК-спектре сохраняются лишь рефлексы, связанные с колебаниями ароматических колец 1600,1500 см в интервале 740-800 m S а также полосы 1250-1100 см , относящиеся к кислородным группировкам. Полученные ИК-спектры позволяют считать, что выше 300°С происходит дегидратация за счет гидроксильных групп с замыканием циклов (8-3) и при взаимодействии этих групп с метиленовыми мостиками (см. (8- [c.475]

Фурановое ядро подобно ядру бензола активируется заместителями I рода (стр. 334) его реакционная способность увеличивается и в то же время снижается устойчивость. Заместители П рода значительно снижают реакционную способность фуранового кольца. Поэтому альдегиды, кетоны и кислоты ряда фурана устойчивее, чем сам фуран и его гомологи. [c.415]

Из рис. 8-7 видно, что при 200-800°С протекают экзотермические реакции. Выделяющиеся легколетучие фракции содержат соединения с фурановыми кольцами. На основании этих и других данных можно сказать, что в указанном температурном интервале протекают в основном процессы окислительной дегидрополиконденсации. В соответствии с этим добавка формальдегида, повышающая содержание кислородсодержащих функциональных групп, благоприятно влияет на протекание пиролиза фурфурилового спирта. [c.481]

С последующим повышением температуры разрываются метиленовые мостики, образуется метан и при 300-400 С раскрываются фурановые кольца. Этот механизм реакций подтверж дается выделением оксидов углерода и воды (рис. 8-8). Выше 400 С спонтанно из фурановых колец начинается образование ароматических систем. [c.481]

Наличие в фурановом кольце пирослизевой кислоты карбоксильной группы придает кольцу значительную устойчивость. [c.583]

Ароматические свойства у фурана выражены в меньшей степени, чем у пиррола и тиофена. Это связано с тем, что большая электроотрицательность атома кислорода по сравнению с азотом и серой значительно уменьшает равномерное распределение я-электронной плотности в фурановом кольце. В то же время реакции электрофильного замещения у фурана протекают легче, чем у бензола, пиррола и тиофена. Это связано с повышенной л-электронной плотностью в а- и а -положениях фуранового кольца. [c.357]

Фурфурол. Альдегид — производное фурана, содержаш,ее в а-положении фуранового кольца альдегидную группу [c.416]

Кумарон дает моносульфокислоту с сульфогруппой в ог-поло-жении фуранового кольца . [c.273]

Другие реакции замещения, на которых мы коротко останавливаемся ниже, интересны прежде всего потому, что они подчёркивают универсальность а-замещения в фурановом кольце. [c.16]

В автоклав загружают 75 г 1 - ( а -фурил) -З-метилпентанола-З.ЮО- Итг абсолютного этилового спирта и 4 г никеля на кизельгуре. Гидрирование заканчивается по поглощении водорода в количестве, несколько меньшем, чем рассчитанное на восстановление двух двойных связей фуранового кольца (1,7—1,8 моля на моль вещества). [c.115]

Фурановое кольцо легко подвергается гидрогенолизу, и во избежание его раскрытия гидрирование следует проводить в возможно более мягких условиях. Вместе с тем гидрогенолиз фурановых соединений на палладиевых, платиновых и медно-хромитных катализаторах имеет самостоятельное синтетическое значение [c.57]

Большое число. меркаптанов может быть получено непосредственно нз спиртов, однако при этом, как правило, реакция должна быть более длительной или необходимы более высокие температура и концентрация галоидоводородных кислота в таких условиях фурановое кольцо разрушается. [c.59]

Образование фуранового кольца [c.337]

Реагируя с гидроксиламином, они образуют оксимы, которые восстанавливают цинком в кислой среде до аминов. Затем аминогруппу защищают ацилированием и соединение окисляют перманганатом в щелочной среде. В результате разрыва фуранового кольца образуется ацилированная аминокислота, которую гидролизуют до аминокислоты. [c.446]

По степени влияE ия химической структуры основной цепи молекул на избирательную способность растворителей с одинаковой функциональной группой установлена следующая последова — тедь 1ость тиофеновое кольцо > бензольное кольцо > фурановое кольцо > алифатическая цепь. [c.224]

Избирательность растворителя изменяется при введении в молекулу второй функциональной группы, причем, если эта группа образует водородную связь, то избирательность снижается. Если вторая функциональная группа не способна к образованию водородной связи, то снижается изби,рательная способность только тех растворителей, у которых она была очень высокой. На избирательность растворителя влияет также структура радикала при одинаковой функциональной группе, причем избирательность снижается в такой. последовательности тиофеновое кольио>бензоль-ное кольцо>фурановое кольцо>алифатический радикал. При введении алкильного радикала в молекулу полярного растворителя его избирательность может как повышаться, так и понижаться, в зависимости от того, что будет превалировать — рост дисперсионного взаимодействия, снижающего избирательность, или уменьшение теплового движения молекул. Поэтому растворитель обладает высокой избирательностью только при определенном соотношении углеводородного радикала и функциональной группы, которые обусловливают его дисперсионные и полярные свойства. Нарушение этого соотношения приводит к снижению избирательности растворителя. [c.58]

JB мoлeкyлe фурфурола имеется пятичленное фурановое кольцо, состоящее из четырех углеродных атомов и одного кислородного. Наличие в кольце электроотрицательного атома кислорода и двух сопряженных двойных связей создает сильное перераспределение электронных облак, еще больше усиливающееся присоединением к кольцу полярной альдегидной группы. В результате неполярная часть молекулы, способная образовывать комплексы с углеводородами за счет лишь дисперсионных сил, весьма незначительна. [c.170]

Протонирование, Сам фуран и простые алкилфураны гораздо более устойчивы к действию минеральных кислот, чем это обычно думают. Фуран вполне устойчив, например, к концентрированной соляной кислоте или к раствору хлористого водорода в растворителях, не содержаш,их гидроксильных групп. Однако при нагревании с разбавленными минеральными кислотами происходит гидролитическое размыкание фуранового кольца (см. ниже), а концентрированная серная кислота или такие сильные кислоты Люиса, как хлористый алюминий, сразу вызывают расщепление фурана. [c.266]

Фенол имеет в качестве радикала бензольное кольцо. Послед-нее са ШТпо сьПё нё ООлггдает полярностью и имеет сравнительно равномерное распределение электронных облак, чем фурановое кольцо. Поэтому естественно ожидать здесь повышенную растворяющую способность и падение селективности. [c.171]

Сочленение фуранового кольца с кумариновым может быть осуществлено и другим путем. Так, а н г е л и ц и н, одна из составных частей масла из корней. Angeli a ar hangeli a L., пмеет следующую формулу строения (2) [c.964]

Известно большое число систем, в которых фурановое кольцо конденсировано с несколькнми бензольными ядрами. Здесь могут быть упомянуты лишь немногие. [c.965]

Фуран вступает в реакцию типа реакции Фриделя — Крафтса (стр. 339). При действии уксусного ангидрида в присутствии хлорного олова 5пС14 фурановое кольцо ацетилируется [c.415]

Имеющийся в ПНИЛ богатый опыт исследований реакций конденсации карбонильных соединений (в частности, содержащих фурановое кольцо) с соединениями, проявляющими СН-кислотность, использован для [c.30]

Сульфирование проводилось, как правило, нагреванием при 100 в запаянных ампулах с избытком реагента (1 3) в течение 8—10 час. Обычной обработкой сульфокислоты выделялись в виде бариевых солей. Строение фурансульфокислот определялось однотипно —окислением бромной водой или азотной кислотой, которое проходило различно, в зависимости от положения сульфогруппы. о -Сульфогруппа легко отщепляется в виде серной кислоты, фурановое кольцо раскрывается и образуется соответствующее исходному веществу соединение при окислении фурановых соединений, содержащих сульфогруппу в р-положении, происходит расщепление кольца с сохранением сульфогруппы в окислецном соединении. [c.273]

Следует избегать повышения температуры выше 60° и особеппо лишнего кипячення, поскольку в этих условиях может быть затронуто нестойкое фурановое кольцо. [c.59]

В результате фурановые кольца развертываются, образуя полимер с прямой цепью, с кислородными атомами между каждыми четырьмя атомами углерода и с метильными группами на концах цени. Чистые тетрагидрофурановыо полимеры представляют собой воскообразные, полутвердые или твердые продукты, чрезвычайно чувствительные к окислению. При окислении кислород присоедиР1яется к углеродному атому, соседнему с атомом кислорода, имеющимся в молекуле. При этом образуются кислоты и эфиры. [c.253]

Два главных метода синтеза фуранового кольца из негетероциклических предшественников схематически изображены ниже. [c.279]

Следует иметь в виду, что необходимые для синтеза фуранового кольца 1,4-дикарбонильные соединения фактически получают реакцией 1,3-дикарбонильных производных с а-галогенкарбонильными соединениями. На примере реакции хлорацетона с ацетоуксусным эфиром показано, что из одних и тех же исходных веществ можно получать либо 1,4-дикарбонильное соединение и далее синтезировать из него фурановое кольцо, либо непосредственно осуществлять синтез Фейста — Бенари. Очень важно подчеркнуть, что эти две [c.281]

Классический синтез оксазола основан на катализируемой кислотами циклизации а-ациламинокарбонильных соединений, внешне напоминающей замьикание фуранового кольца (стр. 279). [c.347]

Механизм образования пирролидино[1,2-й]пиразолов 41 включает, по мнению авторов [35], азометино-иминный интермедиат 43, который путем раскрытия фуранового кольца трансформируется в цвиттер-ион 44, один из путей циклизации которого (5-экзо-триг-процесс, согласно правилу Болдуина) изображен на схеме 19. [c.382]