Диалкилуксусные кислоты

Полное диалкилирование -дикарбонильных соединений обычно идет с трудом, поскольку кислотность моноалкилированных р-ди-карбонильных соединений меньше, чем незамещенных, а такжр поскольку в условиях реакции (спиртовый алкоголят натрия) т-алкилированные р-дикарбонильные соединение легко подвергаются сольволитическому расщеплению [ср. сложноафирное расщепление схема (Г, 7.144)]. (Напишите схему расщепления дизаме-щенных малоновых эфиров с образованием эфиров угольной кислоты и эфиров диалкилуксусной кислоты В подобных случаях оправдывает себя обратный порядок проведения реакции, при котором р-дикарбонильное соединение помещают в реакционную колбу, а алкоголят прибавляют по каплям, так чтобы последний никогда не был в избытке.) [c.175]

Этот метод синтеза широко применяется для получения моно-и диалкилуксусных кислот с высоким молекулярным весом, алкильные группы в которых не разветвлены. Иногда в качестве алкилирующих агентов используют вторичные галогенпроизводные, а третичные галогенпроизводные для этого не применяют никогда. Для того чтобы расширить область алкилирования, используют гидрид натрия в таком растворителе, как диметилформамид примером такой реакции может служить этилирование диэтилового эфира /ире/и-бутилмалоновой кислоты [70], однако наилучшей средой для осуществляемого с трудом алкилирования малоновых эфиров является, по-видимому, гидрид натрия в тетраметилмочевине [71]. Находящиеся в а-положении малонового эфнра атомы водорода имеют сильно выраженный кислый характер за счет того, что они присоединены к атому углерода, расположенному между двумя карб-этоксигруппами. Этот эффект обычно приписывают резонансной стабилизации карбаниона. Первая стадия реакции приводит к об-+ — [c.233]

Реакция сплавления барбитуратов с твердой щелочью также является общей реакцией, так как независимо от характера барбитурата продуктами разложения являются аммиак, карбонат натрия и Ыа-соль диалкилуксусной кислоты. При подкисленин реакционной смеси выделяются пузырьки газа (СО2) и ощущается запах диалкилуксусной кислоты. [c.215]

Механизм этой реакции можно предстанить себе так, что сначала в качестве промежуточного продуста образуется -лактон, который потом распадается при нагревании иа альдегид и диалкилкетен Последний дает с ранее выделившейся молекулой воды диалкилуксусную кислоту [c.143]

Moho- и диалкилацетоуксусные эфиры при нагревании со спиртом и этилатом натрия подвергаются алкоголизу", т. е. расщепляются с обоа-зованием уксусного эфира и эфиров моио- или диалкилуксусных кислот [c.447]

Кроме замещенных малоновьк кислот и алкил- и диалкилуксусных кислот при помощи синтеза с малоновым эфиром и его видоизменений получаются еще следующие классы карбоновых кислот (см. Б, III, 5, а) [c.456]

Алкилирование диалкилуксусных кислот На, 6I. Диалкилуксус-ная кислота, например изомасляная, при обработке гидридом натрия в ТГФ дает натриевую соль. При обработке соли реагентом образуется металлсодержащее соединение (1), которое затем алкилируется в алкилдиметилуксусную кислоту (2). По ранее предложен- [c.149]

Моноалкилирование алкилуксусных кислот. Аналогичная методика применима и для получения диалкилуксусных кислот нз алкил- [c.149]

Таким образом, с помощью малонового эфира могут быть получены алкил- и диалкилуксусные кислоты. [c.393]

Планирование синтеза карбоновых кислот при помощи малонового эфира сводится к выбору подходящего алкилгалогенида. Для этого рассматривают структуру искомой кислоты как моно- или диалкилуксусную кислоту. [c.277]

Если кислотному расщеплению подвергается алкил- или диалкилацето-уксусный эфир, то наряду с уксусной кислотой образуется моно- или диалкилуксусная кислота. [c.307]

Этот способ был модифицирован применительно к асимметрическому синтезу диалкилуксусных кислот [108] схема (65) . Первоначальное введение группы R с меньщим конфигурационным [c.27]

Более прямой метод карбэтоксилирования заключается Е применении диэтилового эфира угольной кислоты в присутствии этилата натрия. Этот метод применим для синтеза алкил-и арилпроизводных малонового эфира [43, 129, 330—332] н эфира циануксусной кислоты [185—189, 331, 333], причем наилучшие выходы получаются в случае арилпроизводных. Эфиры диалкилуксусных кислот этим методом карбэтоксилировать нельзя [43], [c.163]

Для получения диалкилуксусной кислоты КгСНСООН по приведенной схеме последовательно замещают алкилами в группе —СНг— малонового эфира два атома водорода. [c.216]

Полное диалкилирование -дикарбонильных соединений затрудняется тем, что кислотность моноалкильных производных меньше, чем незамещенного исходного продукта, а также легкостью сольволитического расщепления продуктов полного алкилирования в присутствии спиртового раствора алкоголята натрия [см. сложноэфирное расщепление, схема (Г.7.135)]. (Напишите схему расщепления дизамещенных малоновых эфиров на эфиры угольной и диалкилуксусной кислот ) В этих случаях рекомендуется придерживаться обратного порядка проведения реакции, когда к -дикарбонильному соединению ио каплям прибавляют алкоголят натрия так, чтобы последний никогда не был в избытке. [c.239]

Поверхностное натяжение 2- и 0,2%-ных растворов натриевых солей диалкилуксусных кислот при 25 °С мало отличается от поверхностного натяжения растворов солей нормальных кислот и снижается с увеличением разветвленности кислот Qg и Qg. [c.124]

А. Д. Петров с сотрудниками нашел [193, 194], что присоединение карбоновых кислот к олефиновым углеводородам может происходить и по другому пути — с образованием диалкилуксусных кислот [c.188]

Предложенный метод синтеза более удобен, чем синтез на основе малонового ангидрида при получении диалкилуксусных кислот, содержащих радикалы с 5 и боле атомами углерода. [c.188]

Из двузамеш[енных малоновых эфиров путем последующего омыления и декарбоксилирования были получены неита-, гейта-, окта- и нонадекано-вые кислоты, а также диалкилуксусные кислоты с 12, 13, 14 и более углеродными атомами и со всевозможным положением карбоксильной группы. Кроме того, из соответствующих малоновых эфиров были получены различные аллил-, алкил- и ундеценилалкилуксусные кислоты. Непредельные кислоты с двойной связью в а- и 3-полон ении были получены из этиловых эфиров соответствующих а-бромкислот. [c.420]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология