диалкилирование

К фенолу добавляют около 0,5-2% ВГд и начинают подавать алкен с такой скоростью, чтобы максимальная температура реакции не превышала 40-45°С для октилфенола и 55-60°С для нонилфенола. Более высокие температуры облегчают образование диалкилированных фенолов и других побочных продуктов. После завершения реакции катализатор разлагают, отмывая его водой и затем раствором соды. Полученную смесь перегоняют, чтобы выделить целевой продукт и отделить его от избытка фенола. [c.150]

Способность р-дикарбонильных соединений к расщеплению под действием щелочных агентов существенно возрастает при переходе от незамещенных в а-положении соединений к а-моно- и а,а-ди-замещенным производным. Поскольку а,а-дизамещенные дикар-бонильные соединения уже не способны к енолизации, щелочь на этот конкурирующий процесс не расходуется и поэтому сложноэфирное расщепление удается с каталитическими количествами щелочей. Происходящая таким образом реакция является побочным процессом при диалкилировании р-кетоэфиров, р-дикетонов и малоновых эфиров (см. разд. Г, 7.2.9.2). [c.168]

Диалкилированный бензол Отличная [c.22]

МИ при диалкилировании в одном горшке , поскольку избыток ЛХ превращает их в истинные катализаторы [1069]. [c.181]

Кумол получается алкилировапием бензола пропиленом в паровой фазе в присутствии фосфорной кислоты как катализатора. В процессе поддерживается избыток бензола, чтобы подавлять диалкилирование, олигомеризацию, другие побочные реакции. Температура реакции 250°С, давление 7-10 Па. Расход катализатора 1 кг на 1,67 м кумола. [c.272]

Хорошей основой для получения синтетических масел являются также длинноцепные алкилароматические углеводороды. Интерес к синтетическим маслам на основе алкилароматических углеводородов особенно возрос в последние годы в связи с развитием крупнотоннажного производства алкиларилсульфонатов. При алкилировании бензола а-олефинами в качестве побочных продуктов в больших количествах образуются продукты диалкилирования. Изыскание путей их рационального применения при получении синтетических масел представляет важную народнохозяйственную задачу. [c.155]

Диалкилированные а-аминокетоны Н—СО—СК —ЫНг более устойчивы и поэтому не так легко переходят в пиразиновые производные (Габриэль). [c.1036]

Если желательно диалкилирование 2 молями RX, то в качестве основания следует использовать 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундецен-7 (ДБУ, т. 4, описание реакции 17-14) [ИЗО]. [c.203]

В то же время более активированный субстрат Н реагирует даже со вторичными хлоридами при использовании в общем-то неподходящего катализатора — тетра-н-бутиламмонийиодида при 5 С [328]. При более высоких температурах начинается диалкилирование. По другой методике Н, S2, 10%-ный NaOH и молярное количество тетрабутиламмонийбромида образуют соль, структура которой показана ниже. Эту соль можно затем проалкилировать и получить с прекрасными выходами б-алкил-ТИО-4-ТОЗИЛ-1,3-тиазолы [431 ] [c.183]

Приведенная реакция успешно протекает с первичными и вторичными, но не с третичными алкилгалогенидами, которые в условиях реакции имеют склонность претерпевать элиминирование. Другой возможной побочной реакцией является диалкилирование, так как получающееся соединение обычно не сильно отличается по кислотности от исходного. Тем не менее удается получать высокие [c.191]

Реакция идет при 20—25°С, побочно образуются диалкилированные производные. Аналогично получают динитрил-З-фенил- [c.99]

Алкилирование цианамидов избытком КХ в присутствии 50%-ного водного гидроксида натрия и ониевой соли дает только продукты диалкилирования. Они легко расщепляются до вторичных аминов [1065, 1621]. Связи N—Н можно активировать, вводя остаток фосфорной кислоты. Цвиржак и сотр. [272] превращали первичные амины во вторичные, получая промежуточно диэтилфосфорамиды, которые затем алкилировали и подвергали расщеплению. Стадии 1 и 2 представляют собой МФК-реакции. [c.164]

Известно, что при алкилировании бензола олефинами образуются MOHO-, ди- и полиалкилбензолы. Продукты моноалкилиро-вания бензола, толуола, ксилолов высшими а-олефинами в качестве смазочных масел применяют редко [187]. Наибольший интерес с точки зрения использования в качестве основы масел представляют продукты диалкилирования, которые можно получать алкилированием бензола а-олефинами, хлорпарафинами или дис-пропорционированием моноалкилбензолов [188]. [c.155]

Флуорен алкилируется несколько труднее, поскольку он является гораздо более слабой кислотой. Как и в случае других слабых кислот, для получения хороших результатов необходимо добавлять к реакционной смеси, включающей насыщенный алкилбромид, небольшое количество ДМСО. В этих условиях при 80—100°С образуется смесь моно- и диалкилированных продуктов [357]. Алкилирование самого циклопентадиена должно проходить легко, и оно описано в литературе, но без экспериментальных подробностей [214, 360]. Однако можно предположить, что при этом образуются сложные смеси. Катализ краун-эфирами также был использован при алкилировании индена [45]. Следует подчеркнуть, что комплексующие агенты можно использовать с большим эффектом, чем ониевые соли, в очень основных средах в отсутствие воды, поскольку ониевые соли в этих условиях распадаются слишком быстро. Дитрих и Леен [359], используя азамакробициклический полиэфир крип-тофикс[2.2.2] (5) и твердый гидроксид калия/ТГФ или амид натрия/крнптофикс[2.2.2]/ТГФ, провели депротонирование соединений, имеющих очень высокие рКа [359. В последней системе были генерированы окрашенные анионы трифенилметана и дифенилметана и получены продукты их бензилирования [c.195]

Метилацетоацетат был проалкилирован в системе хлороформ/водный гидроксид натрия в присутствии молярного количества тетрабутиламмонийбисульфата [376]. С метил-, этил- и бутилиодидами проходило только С-алкилирование (в основном образовывался продукт моноалкилирования и немного диалкилирования). Соотношение С/О-изомеров при алкилировании изо-пропилиодидом было равно 3 1. В тех же самых условиях при добавлении 2,4 моля СНз1 бензилацетоацетат дал 66% моно-С и 33% ди-С-продукта [398]. [c.206]

ОСНОВНОСТИ аннона, который образуется из тиоэфиров Н, то де-протонирование соединений Н частично проходит даже в том случае, когда вначале присутствуют только моносоли. В результате всегда наблюдается в какой-то степени образование продуктов диалкилирования кетена I [30, 391, 392]. Так, например, если X = Y= OOEt, а Н = этил или аллил, то Н и I образуются в соотношении 2 1. Диалкилирование метиленхлорида дает К. Описаны также различные перегруппировки этих серусодержа-1Щ1Х соединений и их внутримолекулярные конденсации [30, 391,392,107,209]. [c.209]

В двухфазной системе бензол/вода в присутствии всего 6 мол.% тетрабутиламмонийбромида (6 ч, 60 °С) были проалкилированы различными реагентами 2-тиоксо-2,3-дигидроимида-зол и его 1-метилпроизводные [393]. Последние подвергаются только 8-алкилированию. В незамещенных соединениях протекает лишь К,5-диалкилирование (схема 3.88). При диалкилировании 2-тиоксоимидазолидина образуются Ы,5-продукты [1516]. [c.212]

При проведении моноалкилирования р-дикарбонильных соединении часто образуются и продукты диалкилирования, даже если алкилирующее средство применяют в молярных отношениях. В последнем случае эквивалентное количество карбонильного соединения не вступает в реакцию. У низших продуктов алкилирования разделение реакционной смеси (исходное вещество, продукты моно- и диалкилирования) может быть связано с трудностями. Поэтому для получения моноалкилированных продуктов в чистом виде приходится иногда прибегать к обходному пути [см., например, получение моноалкилмалоновых эфиров через эфиры щавелевой кислоты схема (Г. 7.135)], [c.175]

Этот постулат получил экспериментальные доказательства при изучении четырех видов реакций, а именно окисления ацеталей озоном, кислотного гидролиза циклических ортоэфиров, конкурентного углеродно-кислородного обмена и гидролиза эфиров с использованием 0-метки и, наконец, основного гидролиза Ы,Ы-диалкилированных солей иминоэфиров основаниями. Рассмотрим кратко результаты трех последних экспериментов. Затем мы постараемся использовать эту концепцию при рассмотрении гидролиза эфирных и амндных субстратов серниовыми нро-теазами. [c.244]

Обычно в реакцию вводят субстраты, в которых две группы Z соединены с группой СНг. В таких случаях алкилирование можно провести дважды вначале основание отщепляет протон, затем RX алкилирует образующийся ион, после чего протон отщепляется от Z HRZ и, наконец, происходит алкилирование получающегося енолят-иона тем же или другим RX. Реакция успешно идет с первичными и вторичными алкильными, аллильными (здесь возможна аллильная перегруппировка) и бензильными RX, но не идет с третичными алкилгалогенидами, так как в условиях проведения этой реакции происходит элиминирование (см., однако, ниже). RX может содержать различные функциональные группы, устойчивые к действию основания. Среди побочных реакций, осложняющих этот процесс, уже упоминавшееся конкурентное 0-алкилирование, элиминирование (если енолят-ион сам представляет собой достаточно сильное основание) и дмалкилирование. Один из способов подавления как О-алкилирования, так и диалкилирования состоит в прове-денпи реакции в присутствии фторида тетраалкиламмония. [1129]. [c.202]

Полученные таким способом moho- и диалкилированные 3-оксо-эфиры под действием горячей разбавленной кислоты первоначально гидролизуются до 3-оксокислот, которые затем быстро декарбоксилируются, образуя соответствующие кетоны [c.244]

Оксиэфиры типа целлозольва (например моноалкили-.рованные гликоли, моно- или диалкилированные глицерины, диэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, гексаэтиленгликоль и т. п. 1 ° 21, 122) вступают в реакцию при тех же условиях, что и спирты. Из числа серусодержащих оксисоединений получены продукты дицианэтилирования тиодигликоля и окси-метансульфоновокислого натрия [c.66]

Полное диалкилирование -дикарбонильных соединений обычно идет с трудом, поскольку кислотность моноалкилированных р-ди-карбонильных соединений меньше, чем незамещенных, а такжр поскольку в условиях реакции (спиртовый алкоголят натрия) т-алкилированные р-дикарбонильные соединение легко подвергаются сольволитическому расщеплению [ср. сложноафирное расщепление схема (Г, 7.144)]. (Напишите схему расщепления дизаме-щенных малоновых эфиров с образованием эфиров угольной кислоты и эфиров диалкилуксусной кислоты В подобных случаях оправдывает себя обратный порядок проведения реакции, при котором р-дикарбонильное соединение помещают в реакционную колбу, а алкоголят прибавляют по каплям, так чтобы последний никогда не был в избытке.) [c.175]

Для диалкилирования незамещенное Р-дикарбонильное соединение и 2 моля алкилирующего средства помещают в колбу и при перемешивании прибавляют, защищая от влаги воздуха, заранее приготовленный раствор алкоголята натрия (двукратное количество против эквнмолярного). Можно также поместить в колбу моноалкилированный продукт с небольшим избытком алкилирующего агента, а затем прибавлять по каплям 1 моль алкоголята натрия ). [c.176]

Тенденция к диалкилированию (или диспропорционирова-нию с образованием диалкилбензолов) очень велика. Это зависит от относительной основности алкилбензолов, которая обусловливает стабильность о-комплексов. Порядок относительных стабильностей следующий [c.44]

Диалкилирование динитрилов лучше всего проводить алкилгало-тенидом и гидридом натрия в диметилсульфоксиде I8] [c.440]

Алкилирование фенилацетонитрила и других активированных нитрилов широко используется для проведения многочисленных синтезов. Так, алкилирование фенилацетонитрила приводит к диалкилированным продуктам (даже при значительном избытке фенилацетонитрила) — 1,3-бнс(нитрофеннл)-2-фенил-2 цианопропанам [253] [c.98]

Аналогично получают и другие 5-фенил-К-тиогликонитрилы [R (выход, 7о) Et (80), и-Bu (82), Me (75), Hj H Ha (80), (СН2)зС1 (39)]. Прн избытке галогенида образуются диалкилированные продукты, также с высокими выходами. Применение а, (о-дигалогенпроизводных приводит к феиилтиоцнано-циклоалканам [c.98]

Реакция алкилирования щелочных енолятов часто сопровождается образованием продуктов С,С-диалкилирования. Исходный енолят-ион реагарует с продуктом моноалкилирования с образованием енолят-иона алкилиров аниого кетона, который далее подвергается повторному алкилированию. [c.1337]

Наличие электронодонорных групп при двойной связи способствуют эпоксидировапию, а электроноакцепторные группы замедляют эту реакцию. Например, три- и тетраалкилированные двойные связи эпоксидируются быстрее, чем моно- или диалкилированные. Как правило, несимметричные циклоалкены окисляются предпочтительно с менее пространственно затрудненной стороны двойной связи. [c.445]

Но теперь нам предстоит получить 4-октии, содержащий неконцевую тройную связь. Этот тип алкинов можно синтезировать диалкилированием ацетилена. Ниже приведен синтез 4-октина [c.482]

Моноалкилирование и диалкилирование. При алкилировании натриймалонового эфира бромис1ым этилом образующийся диэтиловый, эфир этилмалоновой кислоты (реакция 2) находится в равновесии со своим анионом (реакции 3 и 4). [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология