Полимеризация эффект экранирования

По мере возрастания размеров заместителя у производных этилена все сильнее начинает сказываться эффект экранирования двойной связи, что затрудняет присоединение радикала к молекуле мономера и, следовательно, снижает скорость полимеризации. При наличии только одного заместителя, даже очень громоздкого, например у винилантрацена или винилпирена, полимеризация еще возможна [c.236]

Эффект экранирования сказывается сильнее при радикальной полимеризации, чем при иoн oй. Например, а-метилстирол, не по-лимеризующийся по радикальному механизму, способен к ионной полимеризации. Это связано с тем, что сила взаимодействия между радикалом и молекулой мономера убывает с расстояние] гораздо быстрее, чем между ионом и этой же молекулой. [c.237]

Природа радикалов, связанных с атомами кремния в циклотетрасило-ксанах, влияет на скорость полимеризации с серной кислотой, как это установили Андрианов и Якушкина [418, 419], таким образом, что способиость к полимеризации находится в зависимости от величины обрамляющих групп и связана с эффектом экранирования, создаваемым объемистыми заместителями. [c.87]

На примере 2,4,5-триизопропил-а-метилстирола Коршаком и Матвеевой [1667] показана неспособность к радикальной и ионной полимеризации замещенного стирола, содержащего заместитель непосредственно в винильной группе. Авторы объясняют это явление пространственными препятствиями, обусловленными как эффектом экранирования, так и эффектом блокирования заместителями двойной связи винильной группы. [c.284]

Эффект экранирования сказывается сильнее при радикальной полимеризации, чем при ионной. Например, а-метилстирол, не поли-меризующийся по радикальному механизму, способен к ионной полимеризации. Это связано с тем, что сила взаимодействия между [c.135]

Координация мономера на центре роста по схеме переходный металл—гетероатом в случае полимеризации полярного мономера на комплексных металлоорганических катализаторах, видимо, препятствует последующему его внедрению по Ме—С-связи. Взаимодействие мономера с активным центром непосредственно по двойной связи может быть обеспечено путем предотвращения комплексообразования металл—гетероатом экранированием гетероатома углеводородными заместителями [896] либо понижением его донорной способности. Последнее может быть достигнуто, если в процессе полимеризации и сополимеризации использовать не сам мономер, а его устойчивый комплекс с электроноакцептором (Al lg, Sn l4, Zn lg и т. д.) [897—901 ] либо в мономер рядом с гетероатомом ввести заместитель, который ослабляет его электроно-донорный характер за счет индуктивных эффектов [902]. [c.175]

Большое значение эффектов диффузионного торможения в процессе полимеризации ЗМБ1 на металлокомплексных катализаторах дает основание считать, что чем активнее применяемый катализатор, тем вероятнее снижение скоростей изомеризации и полимеризации ЗМБ1 из-за более быстрого экранирования поверхности катализатора слоем полимера. Это следует, по-видимому, учитывать при выборе каталитической системы полимеризации ЗМБ1. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология