Радикал углеводородные как заместители

Если в метильный радикал и молекулу метана ввести какие-либо углеводородные заместители, то в реакционном акте получим систему [c.196]

Нумерация углеродных атомов в главной цепи соединения определяется также условным старшинством заметающих групп или кратных связей и их расположением по отношению к одному или другому концу этой цепи. При этом углеводородные радикалы являются старшими по отношению к кратным связям и к другим заместителям (при одинаковом положении двух радикалов по отношению к концам главной цепи старшим является радикал с меньшим числом углеродных атомов). Таким образом, в продуктах замещения углеводородов сохраняется нумерация, принятая для углеводородов. [c.271]

В то же время молярная концентрация гидрофобизатора в растворе с увеличением длины алкильного радикала уменьшается. Вследствие этого степень заполнения достаточно большой поверхности гидрофобизованного тела также должна понижаться. Наблюдающийся же рост краевых углов следует отнести за счет эффекта экранирования, обусловленного большей гидрофобностью длинных углеводородных заместителей. [c.75]

Отсутствие достаточно надежных вычислений не позволяет ответить на вопрос, сколь существен учет ионных структур типа ф+ и для абсолютной величины энергии активации реакции (IX). Можно, однако, думать, что введение в метильный радикал или в этилен углеводородных заместителей не изменяет существенным образом значения ионных струк- [c.246]

Как видно, склонность к выделению летучих продуктов повышается по мере замещения атомов водорода углеводородными остатками. Наибольшая скорость наблюдается у полимеров, имеющих в цепи четвертичные атомы углерода. При равной степени замещения ароматический радикал влияет в большей степени на скорость выделения летучих продуктов, чем метиль-ный радикал. Полиэтилен, не имеющий заместителей, практически не образует мономеров. [c.87]

По заместительной номенклатуре основой для названия служит одна углеродная цепь, а все другие фрагменты молекулы рассматриваются как заместители. В этом случае выбирают наиболее длинную цепь углеродных атомов и атомы цепи нумеруют с того конца, к которому ближе стоит углеводородный радикал. Затем называют 1) номер углеродного атома, с которым связан радикал (начиная с простейшего радикала) 2) углеводород, которому соответствует длинная цепь. Если в формуле содержится несколько одинаковых радикалов, то перед их названием указывают число прописью (ди-, три-, тетра- и т. д.), а номера радикалов разделяют запятыми. Вот как по этой номенклатуре следует назвать изомеры гексана [c.282]

Р) Циклический углеводородный остаток, если название такого радикала существует, рассматривается как заместитель в алифатической цепи. [c.298]

В свою очередь, природные соединения серы одного валентного состояния варьируют от природы, можно сказать, второго заместителя (первым заместителем будем считать углеводородный радикал, образующий связь С-8). [c.348]

Частота колебаний карбонильной группы данного типа соединений практически не зависит от строения алкильного радикала. Заместители в углеводородном радикале также не оказывают суще- [c.38]

Вероятно, наличие объемных заместителей при С или С атомах углеводородного радикала АОС препятствует взаимодействию последних с ортоформиатами. [c.14]

Заместитель — любой атом или группа атомов, замещающие в исходном соединении атом водорода. Таким образом, заместителем может быть любая характеристическая группа или углеводородный радикал, присоединенные к родоначальной структуре. [c.23]

Химические свойства углеводородов определяются реакционной способностью углерод-углеродных и углерод-водородных связей, т.е. связей ковалентных и малополярных. Введение в углеродный скелет органической молекулы заместителя приводит к образованию связи углерод-элемент, которая, как правило, полярна, поскольку атомы углерода и элемента обычно заметно различаются по электроотрицательности (см. разд. 1.1.3). В полученных производных реакционным центром чаще всего являются атомы углерода, связанного с заместителем, или самого заместителя. При изучении реакционной способности органических соединений, содержащих заместители в углеродном скелете, следует обращать особенное внимание на взаимное влияние замещающей группы (или атома) и углеводородного радикала. Простейшими соединениями, при рассмотрении которых могут быть выявлены особенности такого-влияния, являются галогенпроизводные углеводородов. Введение атомов галогена в молекулу углеводорода отражается на свойствах углеродного скелета. Примерами могут служить присоединение бромоводорода к [c.116]

К настоящему времени известно около 200 природных аминокислот. Однако важнейших, являющихся основными структурными единицами белков, среди них всего 20. Характерной особенностью строения последних является, во-первых, то, что в их молекулах обе функциональные группы - аминная и карбоксильная-связаны с одним и тем же атомом углерода и, во-вторых, то, что этот атом является асимметрическим, поскольку содержит четыре различных заместителя (исключение составляет аминоуксусная кислота, называемая также глицин м и гликоколом). Таким образом, рассматриваемые аминокислоты имеют следующую общую структурную формулу КСН(МН2)СООН (для глицина К = Н, для остальных К - углеводородный радикал). [c.448]

Атака нуклеофила протекает тем легче, чем больше величина частичного положительного заряда на карбонильном атоме углерода. Существенное влияние на величину 5+ оказывают углеводородные радикалы и заместители в них. Поскольку алкильные радикалы проявляют +/-эффект, т. е. являются электронодонорами, то алифатические альдегиды практически всегда более активны в реакциях нуклеофильного присоединения, чем алифатические кетоны, имеющие два углеводородных радикала. Электроноакцеп1горные заместители усиливают электрофильность карбонильного атома углерода и, следовательно, повышают реакционную способность оксосоединения. Электронодонорные заместители, напротив, понижают ее. [c.236]

Можно предположить, что для различных углеводородных заместителей переходное состояние наступает при одной и той же конфигурации ядер С , Са, Сд, т. е. при одном и том же значении а. Такое предположение основано на том, что энергия взаимодействия атомов С , Сз, Сд (энергия квазиаллильного радикала) значительно больше энергии сопряжения групп и Кз с квазиаллильным радикалом. Таким образом, [c.194]

Здесь R обозначает углеводородный радикал, X представляет собой электроноакцепторную группу, поляризуюш,ую связь С—X исходном соединении так, что на атоме С образуется дробный положительный заряд. В роли такого заместителя могут выступать галогены, остаток серной, алкил- или арилсерной кислот, —OSOjOR, арилсульфокислот —OSOaAr. При вытеснении этих групп из молекулы образуются стабильные анионы, т. е. анионы, отвечаюш,ие сильным, полностью диссоциированным кислотам. Заместитель X может представлять собой также положительно [c.164]

Отсутствие достаточно надежных вычислений не позволяет ответить на вопрос, сколь суш ествен учет иоппых структур типа 11)5 и 11 5 для абсолютной величины энергии активации реакции (IX). Можно, однако, думать, что введение в метильный радикал или в этилен углеводородных заместителей не изменяет существенным образом значения ионных структур 1 )5 и т 3в для описания переходного состояния. Поэтому для сравнительной характеристики реакционности углеводородов можно не учитывать ионные структуры в переходном состоянии. Учет ковалентных структур при введении углеводородных заместителей приводит к снижению уровня как переходного состояния, так и начального или конечного состояния. Энергия активации при этом может или увеличиться, или уменьшиться, одновременно происходит аптибатное изменение теплового эффекта реакции, как это было рассмотрено раньше. [c.201]

Патент США, № 4053428, 1977 г. Описываются оксисодержащие аро-мати< ские соединения, содержащие а) гидроксильную группу, непосредственно связанную с атомом углерода бензольного ядра б) углеводородный заместитель, связанный с атомом углерода ароматического ядра и имеющий в своем составе алифатический радикал, содержащий около 50 углеродных атомов в) по крайней мере одну метилольную группу или несколько замещенных при углеродном атоме метилольных групп, связанных непосредственно с бензольным кольцом и не имеющих [c.137]

Можно предположить, что для различных углеводородных заместителей переходное состояние наступает при одной и той же конфигурации ядер Сь Сг, Сз, т. е. при одном и том же значении а ". Такое предположение основано на том, что энергия взаимодействия атомов i, Сг, Сз (энергия квазиаллильного радикала) значительно больше энергии сопряжения групп Ri и Нг с квазиаллильным радикалом. Таким образом, 3,+ является постоянной для данной группы реакций. Тогда уравнения 14) и (15) приводят к уравнению (6), в котором а имеет смысл а" . [c.187]

Первым заместителем в последовательности является —Н, после которого следуют все насыщенные алифатические углеводородные заместители (алкильные радикалы) в порядке возрастания числа атомов углерода. В пределах постоянства этого числа последовательность определяется увеличением степени разветвленности углеродного скелета, по принципу постепенного приближения положений разветвления к первому атому алкилыю-го радикала. [c.15]

Для ряда ферментов найдено, что скорость гидролиза субстрата зависит от величины гидрофобного участка в его молекуле [13—16] и сильно варьирует с изменением длины цепи и природы углеводородных заместителей субстрата. На примере данных по гидролизу серии эфиров т-оксибензойной кислоты показано, что для а-химотрипсина [8] наивысшая скорость гидролиза наблюдается при К=С5Ни, что еще раз иллюстрирует присутствие сравнительно небольшой гидрофобной области в адсорбционном центре а-химотрипсина. Диксон и Уэбб [2] приводят данные, показывающие, что активности различных ферментов, включая оксидоредуктазы, сильно зависят от размера углеводородного радикала в молекуле субстрата. На рис. 7 приведены некоторые данные из их монографии [2]. Лейцинаминопептидаза тем лучше гидролизует субстрат, чем длиннее алифатическая боковая цепь. Чувствительность этих соединений также определяется размером гидрофобной области в адсорбционном центре [14, 15]. [c.68]

Хг X может быть галогеном или радикалом, тогда наименование префикса дигалогеноиодо-и т. д. или (в случае радикала, пример) диацетоксииодо- К — углеводородный или гетероциклический заместитель [c.81]

Химическая модификация полимера, направленная на снижение Гс, осуществляется разными путями. Так, вводя боковые заместители типа углеводородных радикалов, можно снизить Гс- Полиметилметакрилат имеет Гс— 105°, при замене радикала СНз— в эфирной боковой группе на С2Н5—, С3Н7—, С4Н9— (этил-, пропил-, бутилметакрилаты) Гс снижается соответственно до 65, 38, 20°. Неполярные группы можно вводить в основную цепь макромолекулы, получая сополимеры. Так, полистирол имеет Гс=100°, а полибутадиен —100°. Сополимеры бутадиена и стирола имеют температуры стеклования, промежуточные между +100 и —100°С. Прямая пропорциональность между величиной Гс и составом сополимера, как правило, не соблюдается. [c.146]

Индексы Р. с.-теоретич. величины, к-рые используют для характеристики P. . на простом модельном уровне и обычно рассчитывают квантовохим. методами. Один из индексов Р.с.-энергия стабилизации др. индексы менее универсальны, часто они являются приближенными оценками энергии стабилизации применительно к конкретным типам р-ций. Так, в случае ионных р-ций с участием л-элект-ронных систем в качестве индексов P. . применяют к-электронные поляризуемости (для углеводородных субстратов) и л-электронные эффективные заряды атомов (для углеводородных субстратов с полярными заместителями или для гетероциклич. субстратов). В случае радикальных р-ций присоединения в качестве индексов P. . особенно подходящи энергии локализации, а также индексы своб. валентности. В частности, опытные константы скорости присоединения метильного радикала к олефинам и ароматич. молекулам (рис. 2) удовлетворительно коррелируют с энергиями локализации. Совр. развитие представлений об индексах Р. с. связано с т. наз. теорий функционала плотности, согласно к-рой для квантовомех. описания электронного строения мол. систем вместо волновой ф-ции чсполь-зуется ф-ция электронной плотности (Р. Парр, В. Янг, 1989). [c.214]

Первичные амины называют, прибавляя суффикс -амин к названию углеводородной группы (радикала). Если существует необходимость в нумерации атомов углерода для определения положения заместителей, то ее начинают с С-атома, ближайшего к NHj-rpynne . [c.186]

Изменение константы в зависимости от энергии гидратации аниона наиболее значительно в слу чае экстракции третичными аминами. Для вторичных и особенно первичных аминов характер зависимости становится более пологим. Влияние строения амина на экстракцию кислот связано с двумя факторами изменением подвижности электронной пары атома азота (индукционный эффект заместителя) и проявлением стерических эффектов. При этом чем значительнее проявляется отрицательный индукционный эффект, тем меньше экстрагируемость кислоты. Так, константа экстракции в ряду вторичных аминов заметно снижается (на 3-5 порядков) при замене алкильной группы у атома азота на фенильную. Замена радикала у атома азота приводит не только к изменению подвижности электронной пары, но и к изменению стерических факторов, которые сильнее влияют на константу экстракции, чем электронные. Энергия связи в солях аминов между катионом и анионом в первом приближении определяется электростатическим притяжением. Рост числа углеводородных цепочек, их длины и степени разветвления способствует увеличению расстояния между катионом и анионом, т.е. снижению энергии связи и, следовательно, уменьшению константы экстракции. Поэтому, например, устойчивость солей аминов, образующихся по реакции кислотноосновного взаимодействия, изменяется в последовательности первичные > вторичные > третичные. [c.162]

Активность алкиловых эфиров Л -фенилкарбаминовой кислоты зависит не только от природы заместителей в фенильном радикале, но и от их положения, а также от строения алифатической части молекулы. Наиболее активны Сз — С4-эфиры, с дальнейшим увеличением углеводородной цепи активность соединения снижается. Введение в орто- и иара-положения фенильного радикала в изопропиловом эфире Л/-фенилкарбамино-вой кислоты галогенов и других заместителей приводит к снижению гербицидной активности соединения (но избирательность [c.273]

В результате изучения бактерицидной и фунгицидной активности органических соединений ртути установлено, что высокую микробиологическую активность проявляют смешанные органические соединения ртути RHgX, где К — углеводородный радикал, незамещенный или содержащий заместитель, X — остаток органической или неорганической кислоты. Симметричные соединения ртути КзНд как фунгициды и бактерициды неактивны. [c.378]

Так, введение в положение 2 метоксильной группы почти не изменяет фунгицидность соединения, а при введении карбоксильной группы фунгицидность резко снижается. Заместители в ароматическом радикале, связанном со ртутью, также влияют на микробиологическую активность соединения и на токсичность для млекопитающих. Наибольшей активностью обладают фенил- и толилпроизводные. С увеличением углеводородного радикала активность соединения снижается. Полициклические производные ртути менее активны. [c.379]