Центр роста

Мы рассмотрели скорость зарождения центров кристаллизации. Процесс кристаллизации включает в себя и рост этих центров. Рост зародышей не может осуществляться путем присоединения к их граням отдельных атомов, так как из-за малого координационного числа энергия взаимодействия такого атома с решеткой мала. [c.394]

Центральная система. Питается от месторождений Ставропольского и Краснодарского краев и включает газопроводы Северный Кавказ — Центр, Ростов — Таганрог — Амвросиевка— Донецк, Серпухов — Ленинград. [c.80]

Мы рассмотрели скорость зарождения центров кристаллизации. Процесс кристаллизации включает в себя и рос г этих центров. Рост зародышей не может осуществляться [c.503]

Рост цепи — это результат последовательных реакций присоединения сомономеров к активному центру. Считают, что скорость вхождения мономерной единицы в растущую цепь зависит как от химической природы мономера, так и от активности центра роста. Хотя возможно рассмотрение скорости роста на нескольких центрах, отличающихся по активности, а также влияния асимметрии реагирующих мономеров [17], однако для упрощения допускается, что активность центра роста не меняется во времени и зависит лишь от последнего звена. Учитывая эти допущения, стадия роста цепи при двойной сополимеризации будет включать четыре реакции, а при тройной — девять [18, с. 11—63]. Для обрыва растущей цепи наибольшее значение имеет дезактивация активного центра во времени — старение. Ряд исследователей считают, что старение — это бимолекулярный процесс, протекающий по реакции второго порядка, другие относят е о к реакциям первого порядка [16, 19]. Это связано, по-видимому, с различием исследованных каталитических систем, когда кажущееся изменение порядка реакции объясняется наличием нескольких видов активных центров. [c.298]

Повышение температуры увеличивает количество элементарных реакций полимеризации, при этом значительно возрастает скорость образования активных центров. Рост их концентрации увеличивает скорость реакции, рост цепи и особенно быстро [c.194]

Отсутствие слоев в центрах роста или вблизи них указывает на то, что они состоят или из неорганизованного в слои углерода, ИЛИ ИЗ неорганических примесей, или вообще представляют собой дырки. [c.199]

Исключением является термическая сажа, у которой образуются отдельные частички с одним центром роста. При этом отложение промежуточных углеводородов на поверхности термических саж является основой их роста. [c.201]

Ионно-координационная полимеризация олефина протекает в нестационарных условиях. Сколько катализатора-(г. л ) необходимо взять, чтобы через 10 мин от начала процесса содержание активных центров роста составило 5,8-10 моль-л , если число активных центров, приходящихся на 1 г катализатора, равно 7,5. 10 моль, концентрация мономера 1,5 моль л ,, а = 0,034 л моль с [c.139]

Таким образом, процесс цепной полимеризации можно разделить на следующие этапы образование активных частиц (активных центров), рост цепи, обрыв цепи. Схематически сказанное представляется следующим образом. Реагирующая среда состоит из большого числа молекул мономера М [c.34]

Обычно применяют катализатор полимеризации, например органическую перекись, способный отнимать атомы водорода от молекулы каучука с образованием свободных радикалов, которые и являются центрами роста цепи мономеров. Аналогичные результаты достигаются и под действием гамма-излучения [98]. В отсутствие кислорода малеиновый ангидрид присоединяется к натуральному каучуку, растворенному в ароматическом рас- [c.214]

Как всякая цепная реакция, полимеризация состоит по крайней мере из трех элементарных реакций образования активного центра, роста цепи и обрыва цепи. Эти реакции могут осуществляться разными способами, но во всех случаях соблюдается следующая принципиальная схема процесса [c.63]

В зависимости от вида действующей энергии изменяется соотношение скоростей отдельных стадий цепного процесса (возникновения активных центров, роста и обрыва реакционной цепи), а от соотношения скоростей этих стадий зависят общая скорость и конечный результат реакции. [c.282]

По мнению авторов, в этом проявляется характер лимитирующей стадии, состоящей в проникновении гидропероксида в активный центр через отрицательно заряженные ворота , вследствие чего анионы R00 достигают активного центра. Рост )К приводит к уменьшению концентрации диссоциированных молекул гидропероксидов и отражает снижение плотности электронов (отрицательный заряд) у кислорода, связанного с протоном. [c.33]

Увеличение фактора мягкости (повышение стабильности) катионов подавляет их способность к реакции с противоионом и собственным мономером, но не исключает взаимодействия с более сильноосновными мономерами - стиролом и циклопентадиеном. Возникновение подобных катионных структур характерно при полимеризации изобутилена в присутствии примесей ненасыщенных соединений (а-олефины или диеновые мономеры) и ответственно за ингибирование процесса. По такой же схеме реагируют и арены. Более подробно эти взаимодействия рассмотрены при анализе сопряженных электрофильных реакций карбкатионов полиизобутилена и кинетических аспектов полимеризации изобутилена. Здесь же следует отметить, что традиционные примеси (вода и др ) в первую очередь могут вызывать отравление катализатора с уменьшением выхода полимерного продукта и лишь потом они блокируют центры роста макромолекул, ограничивая их длину [239]. В этом - проявление преимущественных жестких взаимодействий примесей с инициатором по сравнению с растущими карбкатионами. Напротив, в радиационной полимеризации ввиду слабости эффекта внешней стабилизации свободных катионов велика вероятность гибели их на примесях. Хотя тонкий механизм обрыва цепи на примесях не изучался, следует ожидать формирования стабильных в условиях полиме- [c.99]

Соединения типа МеОН и литийорганические соединения образуют комплексы [32—34], точная стехиометрия которых неизвестна. По-видимому, существует таутомерное динамическое равновесие между связью С—Ме и О—Ме, которое приводит к совершенно другим центрам роста, отличным от одного алкиллития [c.275]

При обезвоживании растворов и грануляции в кипящем слое в безрецикловом процессе циркуляционные потоки твердой фазы то выносят гранулы на поверхность, то опускают вниз к газораспределительной решетке, где их разогревает входящий горячий газ. При этом для достаточно крупных гранул происходит периодическая смена охлаждения и нагрева только наружных слоев и возникают внутренние напряжения, приводящие к отколу кусков, становящихся центрами роста новых гранул [251 ]. Максимальный размер гранул, еще не подвергающихся такому температурному дроблению, и скорость возникновения новых центров грануляции (внутренний рецикл) определяются периодом циркуляции т, который, как было показано в разделе II.5, пропорционален корню квадратному из высоты слоя HJD < ) [c.218]

Процесс полимеризации бутадиена можно на длительное время 1атормозить понижением температуры, а затем, повышая температуру, снова продолжить процесс. Это можно объяснить, предположив, что на отдельных этапах роста цепь представляет собой относительно устойчивое при низких температурах металл-органическое соединение. Скорость полимеризации непрерывно нарастает пока в системе присутствует еще неиспользованный металлический натрий—источник образования новых центров роста макромолекул. [c.229]

Параллельные слои имеют изгибы относительно центра роста. Вследствие относительно больших размеров сажевых частичек П803 (П805Э) структура их внутренних частей не разрешается (рис. 4-3,а) [4-5]. Углеродные слои наблюдаются только на периферии частичек. Здесь размеры параллельных пачек слоев /с и 3,0 нм и 2/0 и 5 нм. Межслоевые расстояния у них находятся в пределах 0,342-0,346 нм. Из данных табл. 4-5 видно, что с увеличением среднего диаметра частичек оо2 уменьшается, а Ьа и Ьс остаются без изменений. [c.198]

Реакция полимеризации состоит из трех элементарных стадий образования активного центра, роста цепи и обрыва цепи. В зависимости от природы активного центра различают радикальную полимеризацию, при которой активным цеятром является свободный радикал, а рост цепи протекает гомолитически, и ионную полимеризацию, при которой активными центрами являются ионы или поляризованные молекулы, а рост цепи протекает гетеролитически. Методы возбуждения и механизмы этих двух видов полимеризации различны. [c.9]

Особую разновидность стереоспецифической полимеризации представляют собой катализаторы — оксиды металлов, нанесенные на поверхность инертных веществ (силикагель, оксид алюминия и др). Наиболее часто используются в качестве катализаторов оксиды хрома. При полимеризации а-олефинов формируются стереорегулярные структуры. Днены образуют обычно гране-1,4-полимеры. Основой каталитического действия этих катализаторов является способность хрома менять свое валентное состояние. При этом считается, что начальный акт полимеризации осуществляется соединениями хрома (VI), а за рост макромолекул ответственны соединения хрома (И) и хрома (И1). Скорость полимеризации этилена, например, растет, если восстановление хрома идет быстрее и глубже. После образования промежуточного соединения мономера с хромом (VI) и его восстановления до низших валентных состояний и десорбции продуктов взаимодействия образуется центр роста цепи за счет координационной ненасыщенности хрома [6. [c.56]

Ионная полимеризация также проходит через стадию образования активных центров, роста и обрыва цепи. Роль активных центров в этом случае играют анионы и катионы. Соответственно различают анионную и катионную полимеризацию. Инициаторами катионной полимеризации служат электроноакцепторные соединения, в том числе протонные кислоты, например H2SO4 и НС1 неорганические апротонные кислоты (Sn U, [c.353]

При ориентированной адсорбции части молекул, соприкасающиеся с решеткой адсорбента, могут находиться в кристаллографическом соответствии с последним. Активными центрами для катализа являются центры роста и кристаллические зародыши. С учетом структуры поверхности в мультиплетной теории вводится представление о возможности образования различных поверхностных соединений, различающихся энергетическими характеристиками и строением. Связь реагирующей молекулы с одним атомом поверхности приводит только к адсорбции. Молекула недостаточно активирована для участия в реакции. Образование двухцентровых связей наиболее оптимально для последующего осуществления каталитической реакции. [c.73]

В присутствии наиболее полярной части асфальтенов (экстрагированные полярными растворителями) влияние их эффективно при концентрациях 0,001+0,2 , из-за блокировки только наиболее активных центров роста (так называемый эффект "отравления вершн"). Оно проявляется в резком уменьшении продольных размеров кристаллов при постоянстве толщины пластин, снижении прлядирперсности системы. При содержании твердюс углеводородов в системе до 5 % предотвращается образование конденсационно-кристаллической структуры-. [c.118]

Для изучения особенностей формирования покрытия была сделана попытка зафиксировать начальный момент зарождения центров кристаллизации меди. На рис. 2 (см. вклейку) на боковой поверхности углеродного волокна видны многочисленные очаги центров зародышей медр. Дискообразные по форме зародыши имеют размер около 1000 А в первый момент их образования. При увеличении времени осаждения происходит слияние близко расположенных центров роста и формирование сплошного покрытия путем радиального развития растущих зародышей. В ряде мест наблюдаются отдельные области, где первоначальные центры зарождения объединены в сплошное покрытие. [c.149]

С. С. Медведева, к-рый еще в ЗО-х гг. впервые установил свободнорадикальную природу активных центров роста цепи при инициировании полимеризации перекисями и сформулировал понятие передачи цепи А. П. Александрова, впервые развившего представления о релаксац. природе деформации полимерных тел В. А. Каргина, впервые в кон. ЗО-х гг. установившего фак т термодинамич. обратимости р-ров полимеров и сформулировавшего систему представлений о трех физ. состояниях аморфных П. К. А. Андрианова, впервые синтезировавшего в 1937 полиорганосилоксаиы, и др. [c.112]

В согласии с монометаллическим механизмом находятся результаты, полученные Бреслоу 1154] и Буром [155], синтезировавшими высокомолекулярный полипропилен без специального добавления МОС. Бестиан [145] показал, что безалкильный катализатор на основе Т1(СНз)С1з активен в полимеризации этилена, а Каррик и Керол [156] установили, что относительная реакционная способность мономеров при сополимеризации зависит только от природы переходного металла и не зависит от типа металла МОС. Согласно Буру [157], центры роста при использовании катализаторов, содержащих [c.146]

Таким образом, потенциальным АЦ является Сг +, однако для образования непосредственного центра роста полимерной молекулы с возможностью координации и встраивания мономера по связи Сг—С необходимо алкилировать и восстановить хром, однако предварительное восстановление хрома водородом до СгЗ+ или Сг + полностью дезактивирует катализатор. Значит, для создания комплекса хрома (образования связи Сг—С в октаэдрической координации лигандов с вакансией для координации мономера) необходимо его восстановительное взаимодействие с этиленом или другим угле-родсодержащнм восстановителем, например СО. [c.163]

ГАЗОФАЗНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, способ проведения полимеризации, при к-ром мономер находится в газовой фазе, а продукт р-цни образует твердую дисперсную или жидкую фазу. Скорость Г. п, зависит от скорости диффузии мономера из газовой фазы в зону р-ции и к активным центрам роста цепи в конденсиров. фазе от р-римости и сорбции мономера полимерной фазой от уд. пов-сти частиц катализатора, нанесенных на твердый сорбент при гетерог. полимеризации. В зависимости от способа инициирования рост цепей может происходить в газовой фазе с послед, агрегацией образовавшихся макромолекул нли в частицах полимера. Для мн. систем найдено отрицат. зиачение эффективной энергии активации полимеризации, что обусловлено уменьшением концентрации мономера, адсорбированного полимерными частицами или растворенного в них, с повышением т-ры. Отсутствие р-рителя приводит к снижению роли передачи цепи и росту средней мол. массы полимера. Теплообмен в Г. п. определяется теплопередачей от твердых частиц полимера к газу и зависит от отношения пов-сти частиц к их объему. [c.473]

Поскольку при П. мономеры исчерпываются уже при невысоких степенях завершенности р-ции, рост цепи высокомол. полимера происходит преим. в результате многократного соединения между собой олигомерных или полимерных молекул по концевым функц. группам (принцип многократного удвоения), при этом число молекул в системе уменьшается (в этом ступенчатый характер П.). Уменьшается в ходе П. и кол-во исходных функц. групп-ре-акционных (активных) центров, хотя в ряде случаев образующиеся при П. связи реагируют как между собой, так и с исходными реакц. центрами. Росту полимерной цепи при равновесной П. сопутствует обратная р-ция полимера с выделяющимся низкомол. продуктом, что ограничивает мол. массу полимера. [c.632]

РАДИКАЛЬНАЯ полимеризация, полимеризация, в к-рой активные центры роста представляют собой своб. радикалы. Р. п. возможна для большинства виниловых, винилиденовых, диеновых мономеров, а также для нек-рых напряженных циклич. соединений. Нек-рые ненасыщ. мономеры не способны полимеризоваться по радикальному механизму вследствие стерич. затруднений (напр., 1,2-дизаме-щенные виниловые мономеры) или в случае вырожденной передачи цепи (см. ниже), напр, пропилен, аллильные мономеры. [c.157]

Далее они показывают, что благодаря непрерывному росту первичного дендрита на каталитически активном участке поверхности часть катализатора механически разрушается, и его частицы могут уноситься нитью растущего первичного дендрита. Кроме того, часть катализатора истирается до очень высокодисперсных частиц, которые способны захватьшаться. то есть механически задерживаться в структуре первичных дендритов. Эти засфявшие частицы катализатора будут также центрами роста новых первичных дендритов. Образующуюся разветвленную структуру дендритов называют вторичными дендритами. [c.57]

Стабилизаторами являются химические вещества, присутствующие в среде. Эти методы непосредственно связаны с возникновением новой фазы. Рост частиц происходит на существующих или вносимых в систему центрах или зародышах кристаллизации, например, пылинках, небольших добавках готового золя и др. При большом числе центров роста частиц получаются более высокодисперсные системы, чем при малом числе зародышей. Рогинский и Шальников разработали способ получения золей из так называемых молекулярных пучков путем совместного испарения в вакууме вещества А и инертной жидкости Б (рис. 4) пары смешиваются в объеме и конденсируются на поверхности С, охлаждаемой жидким воздухом. После удаления последнего золь оттаивает и стекает в сосуд О. Этим путем были получены многие труднодоступные золи. [c.21]