Катализаторы металлокомплексные

СТАНОВЛЕНИЕ ИССЛЕДОВАНИЙ РЕАКЦИЙ СЕРЫ С НЕПРЕДЕЛЬНЫМИ УГЛЕВОДОРОДАМИ С УЧАСТИЕМ ГОМОГЕННЫХ МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.167]

Синтез акрилонитрила и винилацетилена. Способ их получения из ацетилена основан на использовании каталитической системы Ньюленда, являвшейся одним из первых металлокомплексных катализаторов. Она представляет собой концентрированный (35— 40%-ный) водный раствор uj b и NH4 I с добавками Na l или КС1, подкисленный до pH 1- 1,5. В этой системе образуются ассоциированные медноаммиачные комплексы, способные к образованию координационных комплексов с ацетиленом и к обмену лигандами. Считается, что синтезы с этим катализатором происходят по механизму внедрения [c.300]

В свою очередь гомогенный катализ можно разделить по типу применяемого катализатора на кислотно-основной (в присутствии кислот и оснований), окислительно-восстановительный (в присутствии ионов металлов переменной валентности), координационный или металлокомплексный (промежуточные продукты — комплексные соединения) и гомогенный газофазный (например, окисление диоксида серы кислородом в присутствии следов оксидов азота). К гомогенно-каталитическим процессам относят и ферментативный катализ биохимических процессов, происходящих в живых организмах под влиянием сложных белковых катализаторов — ферментов (энзимов). [c.234]

Исследование кинетики реакции показало, что во многих случаях имеется индукционный период, во время которого формируется активный комплекс катализатора. Отмечено торможение процесса )ядом веществ, в том числе образующимися продуктами, что характерно для металлокомплексного катализа. В стационарных условиях скорость пропорциональна концентрациям катализатора, гидропероксида и олефина, и кинетическое уравнение такое [c.441]

При полимеризации 1,3-диеновых углеводородов под влиянием металлокомплексных катализаторов (в том числе Циглера — Натта) можно синтезировать полимеры различной микроструктуры, содержащие , А- цис- и транс-), 1,2- и 3,4-звенья. [c.98]

Дезактивирование металлокомплексных катализаторов в ходе реакции хорошо известно и объясняется образованием стабильных и каталитически мало активных соединений металла с продуктами [c.139]

Ок исление олефинов в присутствии металлокомплексных катализаторов [c.5]

Использование органических гидропероксидов для синтеза а-оксидов долго не давало хороших результатов, и лишь в начале бО-х годов их удалось достичь при использовании металлокомплексного катализатора в жидкой фазе [c.440]

Дальнейшее окисление метакролеина в кислоту можно проводить в жидкой и паровой фазах. В жидкой фазе на металлокомплексных катализаторах достигается выход кислоты 56—61% при селективности 80—86%. [c.209]

Несмотря на широкое распространение гомогенного металлокомплексного катализа во все области органической химии, до 1980-х годов в мировой литературе отсутствовали сведения о применении металлокомплексных катализаторов в химии соединений серы. [c.167]

Естественно, что вряд ли оправдано пол чать сам бензол таким образом, поскольку он в изобилии постав.чяется другими источниками. Однако сама схема сборки бензольного ядра из трех ацетиленовых единиц (формальная реакция [2+2+2]-циклоприсоединения) оказалась чрезвычайно плодотворной для органического синтеза. Особенно удачными для этой цели явились металлокомплексные катализаторы на основе кобальта и некоторых других переходных металлов. [c.247]

Широкое распространение находят металлокомплексные каталитич. системы, закрепленные на неорг, и орг. носителях, При использовании твердых и нанесенных комплексных К, п. большое значение имеет их дисперсный состав, площадь пов-сти, объем пор, прочность. На твердых микро-сферич. катализаторах можно получать в ходе синтеза [c.341]

Использование кластерных соед. в качестве катализаторов-важное направление в исследованиях по катализу. К. переходных металлов занимают промежут. положение между гетерогенными и гомогенными (металлокомплексными) катализаторами, сохраняя преимущества тех и других. Разработаны методы закрепления кластерных соед. на пов-сти носителей, в результате чего получен новый тип гетерог. катализаторов - кластерных, перспективных для процессов, в к-рых требуется участие в каталитич. акте нескольких (в т. ч. разных) атомов металлов. Реализованы процессы каталитич. гидрирования н окисления на кластерных палладиевых катализаторах. [c.403]

Гомогенный катализ можно разделить (классифицировать) на кислотно-основной (катализаторы - кислоты и основания), металлокомплексный (координационный) (катализаторы металлокомплексные соедршения), окислительно-восстановительный (катализаторы - ионы металлов переменной валентности), гомогенный газофазный (катализаторы - химически активные газы, такие, как N0, NO2, ВГа и др.) и ферментативный (ка1а)ш9аторы -ферменты (энзимы) - белковые молекулы с oTHO nitooAO большой молекулярной массой, например химотрипсин, элАСтаЗа папаин, фицин, щелочная фосфатаза и др.). [c.377]

Приведен курс лекций, прочитанных ведущими специалистами на семинаре, организованном ЕЭС, посвященном актуальной проблеме использования соединший с одним углеродным атомом (СН4, СО/Н,, СОСН3ОН, СО,) для получения моторных топлив и органических продуктов не на основе нефтяного сырья. Рассмотрены механизмы реакций, использование гомогенных металлокомплексных катализаторов, вопросы промыишекного использования. [c.192]

Метод релаксации применим лишь для относительно быстрьо реакций, так как для многих процессов вблизи состояния равнове сия скорости малы, и р может оказаться очень большим. Поэтому этот метод может оказаться полезным лишь для изучения кинетики гомогеннокаталитической изомеризации в присутствии металлокомплексных катализаторов в этих системах реакционная смесь достигает равновесия за малое время — от нескольких секунд дс нескольких десятков секунд. [c.36]

Осуществляемый при этом я-=г л-аллильный переход имеет большое значение для понимания действия гомогенных металлокомплексных катализаторов. Изучение спектров ЯМР и рентгеноструктурный анализ я-аллильных комплексов показали, что в них плоскость углеродных атомов не перпендикулярна плоскости мо-стиковой системы Pd— l, а наклонена к ней, так что атом С смещен в сторону металла, а метиленовые группы трудно различимы [c.104]

Циклодимеризацию бутадиена можно, например, провести на металлокомплексном катализаторе (СйН50)зР-Ы1(С0)4 при 165 °С и МПа в растворителе с выходом л 70%. Циклотримеризация бутадиена достигается с циглеровским катализатором А1 (С2Н5) гС1-ИСЬ при 50—60 °С в растворителе при обычном давлении с выходом до 90—95%. [c.387]

Гетерогенные катализаторы (палладиевый, родиевый, никелевый и т. д.) позволяют проводить эту реакцию, но в гидрогенизате присутствуют продукты неполного гидрирования (циклододекатрнен и циклододекадиен) и полностью насыщенный углеводород—циклододекан. Поскольку эти продукты усложняют переработку гидрогенизата, а выделить их известными способами невозможно из-за сходных физико-химических характеристик, значительное внимание в последнее время уделяется гомогенным металлокомплексным катализаторам. [c.20]

Карбонилфосфиновый комплекс кобальта, как и другие металлокомплексные катализаторы, высокочувствителен к действию примесей в сырье, в частности к кислороду и другим окисляющим агентам. Это требует весьма тщательной очистки гидрируемого сырья. [c.20]

Дальнейшее развитие работ по применению комплексных металлоорганических катализаторов в процессах олигомеризации низкомолекулярных олефинов связано с созданием гель-иммобилизованных металлокомплексных систем [23]. Использование катализаторов, сочетающих свойства гомогенных и гетерогенных систем, позволяет существенно упростить технологию промышленных производств. Теоретические осгговы технологии гтроизводсгн и особенности применения таких катализаторов подробно рассмотрены в работе [87]. [c.20]

В 1980-е годы в Институте органической химии УНЦ РАН под руководством члена-корреспондента РАН У. М. Джемилева были начаты исследования в области синтеза сероорганических соединений с использованием гомогенных металлокомплексных катализаторов. Разработаны новые реакции и эффективные методы синтеза ненасыщенных линейных и циклических сероорганических соединений, в основу которых положены теломеризация сопряженных диенов, триенов с серосодержащими нуклеофилами, а также каталитическая активация малых молекул и атомов (S, S2, SOj) в реакциях с 1,2- и [c.167]

Смесь металлокомплексных соединений дает своеобразный эффек "замораживания" (кривая 3), что может быть объяснено своеобразием каталитических свойств фталоцианинов металлов, которые способны не только активировать молекулы кислорода и инициировать образование перекисных соединений в системе [2], но и являются катализаторами разлохения перекисных соединений. Это свойство прежде всего зависит от природы металла. [c.110]

Несмотря на то, что к настоящему времени все еще трудно заведомо и однозначно определить, какая именно активация молекулы необходима для того, чтобы она подвергалась заданному превращению, и металлокомплекс ка кого состава следует для этого взять, накопленный в результате эмпирических исследований обширный материал по механизмам металлокомплексного катализа приближает химиков к целенаправленному поиску состава каталитической системы для осуществления желаемого каталитического процесса [37]. Основой здесь может служить установление того факта, что все катализируемые металлокомплексами реакции являются результатом достаточно простых циклических превращений металлокомплексного катализатора, связанных с изменением степени окисления центрального иона, его координационного числа и лигандного окружения. Кроме того, оказалось, что разнообразие таких простых превращений металлокомплексов невелико. В зависимости от принятого формализма в настоящее время выделяют всего около десятка тинов простых превращений металлокомплексов, например замещение одного лиганда на другой, окислительное присоединение, внедрение и восстановительное элиминирование лигандов, внешне- и внутрисферные переносы электронов и др. Это обстоятельство позволило сформулировать идею, что целенаправленный поиск состава катализатора для осуществления заданной реакции может быть основан на теоретическом анализе вариантов комбинаций простых превращений металлокомплекса, ведущих к желаемому изменению реагентов. [c.251]

Известно [1], что комплексообразование с Льюисовскими основаниями снижает активность алюминийорганических соединений (АОС) в реакциях нуклеофильного расщепления. В частности, комплексы триэтил- и триизобутилалюминия с 12 или Е1зК, в отличие от тех же АОС в свободном состоянии не взаимодействуют с ортоформиатами в мягких условиях в отсутствие металлокомплексных катализаторов. [c.41]

Осн. роль К. п.-создание активных центров, на к-рых осуществляется рост макромолекулы. Наряду с природой мономера и среды, природа катализатора определяет механизм процесса, кинетич. характеристики элементарных актов, мол. массу, ММР и пространств, структуру образующегося полимера. В зависимости от природы активных центров различают ионные (катионные и анионные), металлокомплексные, металлоорг. и оксидиометаллич. К. п. [c.341]

Оксиднометаллич. К.п. обычно содержат оксиды Сг, Со и Мо. Используются, как и металлоорг. К.п., для полимеризации олефинов и диенов. Напр., для полимеризации этилена (130-160°С давление 4 МПа) применяют оксиднохромовый катализатор с содержанием Сг на носителе (обычно алюмосиликате) ок. 25% по массе. Стереоспецифичность этих К. п, значительно ниже, чем у металлокомплексных. [c.341]

Начальные активные центры М.-карбеновые комплексы переходных металлов, возникающие в результате распада орг. производш>1х этих металлов, образующихся при взаимод. компонентов катализатора, или активации олефинов в координац. сфере металла-комплексообразователя (см. Металлокомплексный катализ). Механизм М. заключается в координации олефина у карбенового активного комплекса, образовании промежут. металлоциклобутана и распаде его на исходные соед. или продукты р-ции с регенерацией активного центра, напр. [c.56]

СТЕРЕОСПЕЦИФЙЧЕСКАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, процесс, приводопций к образованию макромолекул упорядоченного строения (см. Стереорегулярные полимеры). Для его осуществления необходима строго определенная ориентация мономера в каждом акте роста цеш1. С. п. протекает обычно в присут. металлокомплексных, металлоорг. или анионных катализаторов причем вероятность появления п-го сегмента определенного типа не определяется однозначно последовательностью всех предшествующих (п — 1) звеньев, а зависит гл. обр. от природы активного центра катализатора и нек-рых внеш. факторов (р-ритель, т-ра и др.). [c.432]

Весьма важным разделом Ф.х., тесно связанным с хим. кинетикой, является учение о катализе, т. е. об изменении скорости и направления хим. р-ции при воздействии в-в (катализаторов), участвующих в р-ции, но остающихся химически неизменными после каждого цикла превращений и поэтому не входящих в состав конечных продуктов. При гомогенном катализе катализатор и реагирующие в-ва находятся в одной фазе в мол.-дисперсном состоянии, товда как при гетерогенном катализе катализатор образует самостоят. фазу, отделенную границей раздела от фазы, вк-мй находятся реагирующие в-ва. Наличие границы раздела фаз в гетерогенном кягализе означает его зависимость сгг физ. состояния пов-сти катализатора и его изменений в ходе р-ции. В качестве самостоят. типа рассматривают микрогетерогенный катализ, напр, ферментативный катализ и мембранный катализ, играющие особенно важную роль в биол. процессах. Быстро развивается металлокомплексный катализ, характеризующийся весьма высокой селективностью и мягкими условиями осуществления р-ций. [c.94]

Ф. п.- т мо- и зв оизоляционные материалы, селективные ионообменники, лигавды в металлокомплексных катализаторах, стабилизаторы полимеров и др. их используют дпя создания негорючих тканей. [c.158]