Диаминобензидины, реакция с кислотами или их эфирами

Поликоиденсация 3,3 -диаминобензидина с дифениловым эфиром себацииовой кислоты в расплаве [180]. Поликонденсацию проводят, нагревая смесь эквимолекулярных количеств реагентов в токе очищенного от кислорода азота в течение определенного времени при требуемой температуре. Для этого пробирку с реагентами, предварительно тщательно продутую азотом, помещают в баню, нагретую до 220° С. Реакционная смесь при этом плавится. Затем температуру поднимают до заданного уровня и выдерживают в течение нужного времени. После 20—30 мин. нагревания расплав застывает в стеклообразную массу далее реакция, протекающая с выделением фенола и воды, идет в твердой фазе. В случав применения вакуума нагревание полимеров производят в запаянных ампулах (тщательно эвакуированных и заполненных очищенным азотом), куда помещают измельченный полимер, образовавшийся после нагревания при атмосферном давлении. [c.321]

Весьма большой интерес представляют карборансодержа-щие полибензимидазолы [187]. Полибензимидазолы, содержащие л-карборановые группы в основной цепи, были получены реакцией дифенилового эфира л1-карборандикарбоновой кислоты с 3,3 -диаминобензидином. Эти полимеры значительно превосходят по термостойкости как в атмосфере азота, так и на воздухе ароматические полибензимидазолы. В атмосфере [c.49]

Полибеааимидазолы былн получены из ароматических тетрааминов ж алифатических [300, 301] или ароматичеоких [290, 298] дикарбоновых кислот, нацример, лри нагревании диаминобензидина с алифаотческими жл.ш ароматическими дикарбоновыми кислотами или их эфирами по реакциа [c.254]

Исследования показали, что нанболее перспективными мономерами для -оинтеза ПБИ являются 3,3 -диаминобензидин и производные изофталевой пли Смеси изо- и терефталевой ислот. Было установлено также, что наиболее высокомолекулярные ПБИ получаются при нспользовании дифениловых эфирой дикарбоновых кислот. Применение самих ислот в синтезе ПБИ исключено из-за реакции декарбоисилироваиия, хлорангидриды кислот реагируют слишком энергично, а метиловые эфиры метилируют аминогруппы. [c.208]

Синтез нолибензимидазолов из бмс-о-диаминов и дифени-ловых эфиров дикарбоновых кислот является, как уже отмечалось выще, двухстадийным процессом. На первой стадии образуется низкомолекулярный форполимер, по мнению ряда авторов, представляющий собой полиаминоамид [156, 163]. Однако на основании кинетических исследований конденсации 3,3 -диаминобензидина с дифенилизофталатом при 200— 260° Врасидло и Левин сделали вывод, что реакция протекает следующим путем [164] [c.39]

Использование дифениловых эфиров кислот для синтеза полибензимидазолов дает возможность получать продукты с молекулярными весами от 50 ООО до 100 ООО. В то же время при реакции свободных кислот с бис-о-диаминами образуют-ся низкомолекулярные полимеры вследствие декарбоксилиро ва ия кислот, приводящего к нарушению баланса концевых групп. С метиловыми эфирами кислот получены некоторые полимеры, однако и в этом случае протекает побочная реакция метилирования аминогрупп, нарушающая соотношение между концевыми группами. Использование хлорангидридов связано с затруднениями, вследствие больших скоростей реакции амидирования, приводящих к замещению всех амино--групп [156, 167, 168]. Однако возможно использование ангид- ридов кислот, например фталевого ангидрида [169]. Получае-. мый при его реакции с 3,3 -диаминобензидином полимер имеет Т111рив = 5,0 дл г (0,2%-ный раствор в муравьиной кислоте). Хорошие результаты достигнуты и при использовании диамидов, в частности изофталамида [170]. [c.41]

Однако были получены лишь низкомолекулярные продукты, термостойкость которых оказалась неожиданно низка — полимеры начинали интенсивно разлагаться при 200—300°. Причиной неудач, связанных с синтезом такого рода полимеров, является интенсивно протекающая реакция дегидрофторирования. Эта же реакция обусловливает и низкую термостойкость синтезированных полимеров. Определенный успех в этом направлении был достигнут Якубовичем и сотр. [203], использовавшими для реакции с 3,3 -диаминобензидином дифениловые эфиры кислот, в которых перфторметиленовая цепочка отделена от карбоксильных групп бензольными ядрами, например дифенилового эфира а,(о-[ди-(4-карбоксифенил)]-перфторпен-тана. Полученный полибензимидазол [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология