Заместители в бензольном ядре, влияние группы

Если между заместителем и бензольным ядром включена группа СНг, то заместитель не может проявить эффект сопряжения и оказывает влияние на состояние бензольного ядра только вследствие / -эффекта и я-поляризационного эффекта. Этот вывод сделан на основании сопоставления химических сдвигов атомов С (в млн- ) в разных положениях бензольного ядра замещенных толуолов (растворитель СРзСООН) [39, 1973, т. 51, с. 1860] [c.71]

При замещении водорода в бензольном ядре влияние заместителя на энергетическое состояние кислоты и ее аниона различно. Так как <3я и о СООН-группы много больше, чем СОО -группы, заместители, особенно проявляющие + С-эффект, больще изменяют состояние кислоты, чем соответствующего ей аниона. Стабилизация кислоты понижает уровень / (см. рис. ИМ). [c.103]

В о-бромфеноле два заместителя 1 рода —ОН и Вг. Однако группа ОН является сильным электронодонором, облегчающим электрофильные реакции замещения в бензольном ядре, в отличие от брома и других галогенов, которые затрудняют эти реакции. Поэтому ориентирующее влияние оказывает именно группа ОН и вновь входящий заместитель вступает в орто- и мра-положения по отношению к ней. [c.187]

При наличии в бензольном ядре двух заместителей с несогласованным действием влияние сильно активирующих групп (первого рода) обычно преобладает над влиянием дезактивирующих или слабо активирующих групп. [c.248]

Химические свойства. Как уже было указано, бензол, несмотря на то, что по составу он является ненасыщенным соединением, проявляет склонность преимущественно к реакциям замещения, и бензольное ядро очень устойчиво. В этом заключаются свойства бензола, которые называют ароматическими свойствами (стр. 325). Последние характерны и для других ароматических соединений однако различные заместители в бензольном ядре влияют на его устойчивость и реакционную способность в свою очередь, бензольное ядро оказывает влияние на реакционную способность соединенных с ним заместителей. Рассмотрим следующие группы реакций ароматических углеводородов а) реакции замещения б) реакции присоединения и в) действие окислителей.. [c.331]

При введении в положение 6 метоксигруппы, атома брома или нитрогруппы доля 2-конформера заметно возрастает. Поскольку трудно себе представить какое-либо непосредственное пространственное влияние заместителя, расположенного при С-6, очевидно, речь идет о влиянии на мезомерию, в которую вовлечено бензольное ядро и амидная группа. [c.593]

Активирующая группа — заместитель, под влиянием которого возрастает реакционная способность ароматического ядра по сравнению с бензолом в реакциях электрофильного или нуклеофильного замещения. См. также Правила ориентации в бензольном ядре. [c.13]

Ориентант — заместитель (атом или группа атомов) в бензольном ядре, который оказывает направляющее (ориентирующее) влияние на процесс вхождения последующих атомов или групп атомов в бензольное ядро по отношению к самому себе. [c.217]

ЗОЛЬНОМ ядре, строением атакующего реагента и конечного продукта в реакциях замещения. Если в бензольном ядре имеется заместитель, то по отношению к нему остальные положения в ядре становятся неравноценными различают два орто-, два мета- и одно пара-положения. Имеющиеся в ядре заместители существенно влияют на образование п- и о-комплексов и направляют (ориентируют) вступающую группу в о-, п- или м-положение. По ориентирующему влиянию заместители делят на две группы орто- и пара-ориентанты (заместители I рода) и мета-ориентанты (заместители II рода). [c.240]

Ньюлэнд с сотрудниками изучил реакцию замещенных ароматических карбоновых кислот с олефинами в присутствии фтористого бора [60—64] и установил, что присутствие в бензольном ядре таких заместителей, как гидроксильные группы, сильно активирует атомы водорода бензольного ядра. Поэтому о-, м- и п-оксибензойные кислоты с пропиленом, в присутствии ВРз, наряду с изопропиловыми эфирами этих кислот, образуют алкилированные в ядре кислоты и эфиры. Допускается, что алкилирование бензольного ядра салициловой кислоты идет путем изомеризации образовавшегося сложного эфира салициловой кислоты под влиянием фтористого бора [60, 64, 65], а п-оксибен-зойная кислота присоединяется к олефинам за счет гидроксильной группы и образует простой эфир [61], изомеризацией которого получаются производные, замещенные в ядре. Аналогично алкилируется и м-оксибензойная кислота. [c.241]

При одновременном введении в бензольное ядро заместителей, замедляющих и ускоряющих нитрование, суммарный эффект зависит от природы заместителей. Так, как уже указывалось, гидроксильная группа настолько ускоряет реакцию, что нитрование нитрокрезолов проходит легче, чем нитрование незамещенных углеводородов. Влияние других заместителей, ускоряющих нитрование при одновременном введении нитро-группы, сказывается меньше. [c.130]

Имеюц],аяся в бензольном ядре замещающая группа может оказывать большое влияние на скорость вступления последующих замсстите.)1ей. На основаиии подробных исследований заместители I и И рода по их способности ускорять вступ.леиие новых заместителей в бензольное кольцо можно расположить в следующий ряд [c.518]

В ряде случаев отмечается значительное усиление токсичности нри наличии в бензольном ядре метильной группы в о-по.тхожении к эфирной связи. Однако в общем случае характер заместителей в ароматическом ядре аддуктов не оказывает существенного влияния, и поэтому основным путем усиления их токсичности является введение различных заместителей в бицикли-ческую систему. [c.123]

Влияние заместителей в фенильной группе на полимеризацию замещенного стирола различно, в зависимости от типа заместителя и положения его в бензольном ядре. В большинстве случаев заместитель, находящийся в фенильной группе, ускоряет процесс полимеризации, особенно если заместитель находится в орто-положении к винильной группе. С увеличением размера заместителя его ускоряющее влияние снижается, очевидно, вследствие нарастания пространственных трудностей, возникающих в реакциях присоединения таких мономерных молекул друг к другу. [c.360]

Соединения типа ВгСНг—СНВг—СбН4Х-п были использованы как удобные модели для оценки электростатического влияния полярных заместителей на конформацию соединений, поскольку находящийся в пара-положении бензольного ядра заместитель X на пространственное взаимодействие фе-нильной группы с другими заместителями не влияет, а меняет лишь характер диполя [28]. [c.247]

Место вступления второго заместителя в бензольное ядро определяется природой уже имеющегося в ядре заместителя. Алкилы, гидроксил, аминогруппа NHa направляют вступающий заместитель в орто- и пара-положения. Такие группы называют ориентантами первого рода. Группы NO2, SO3H, СООН — ориентанты второго рода—направляют вступающий заместитель в л ета-иоложение. Помимо ориентирующего действия заместители оказывают влияние и на реакционную способность бензольного ядра ориентанты первого рода (кроме галогенов) облегчают вступление второго заместителя ориентанты второго рода (и галогены) затрудняют его. [c.265]

Строения и биологической активности в ряду сульфаниламидов показана необходимость наличия в их структуре сульфамидной группы, связанной через атом серы с бензольным кольцом, в п-положении которого находится свободная ЫНг-группа. Последняя может быть замещена только такими остатками (ациламино-, азо- и др.). которые в организме способны превращаться в ЫНггруппу. Другие варианты замещения первичной ароматической аминогруппы, ее перемещение в иные положения бензольного ядра, а также введение в это ядро любых дополнительных заместителей приводят к потере антибактериальных свойств. Заместители у азота сульфамидного остатка, не подавляя химиотерапевтической активности, влияют на спектр, продолжительность и силу антимикробного действия. Это влияние подробно рассмотрено в ряде обзоров [279, 340], й " которых, в частности, подчеркивается наибольщая эффективность сульфаниламидодиази-нов [279] и пролонгирование их действия при введении в диазиновую часть молекулы метокси-групп [340]. [c.88]

В работе [38] подробно изучено влияние природы и строения заместителей в боковой цепи дипептидов на интенсивность их сладкого вкуса. Высказано предположение [39], что группа X, отвечающая за сладкий вкус эфиров дипептидов, связана с центром разветвленной боковой цепи, например в аспартаме —это бензольное ядро. Показано [40,41], что чем полнее соответствие между размерами и пространственным строением молекул сладкого вещества и вкусовых рецепторов, тем интенсивнее ощущение сладкого вкуса. Поэтому форма условной сладкой единицы может использоваться для определения конформации аспартама, хорошо адсорбируемого на поверхности рецептора (рис. 1.3, аУ Полученная таким образом информация указывает, что поверхность рецептора соответствует определенным структурным элементам молекул сладких веществ разли<Гных tипoв. Это позволяет прогнозировать структуру аналогов аспартама и других соединений, обладающих сладким вкусом. [c.19]

Характер заместителей в бензольном ядре также оказывает заметное влияние на запах. Так, соединение с вгор-бутиль-ным радикалом ( LI1) имеет слабый и нестойкий мускусный запах, тогда как соединение с изопропильным радикалом ( LI11) обладает сильным мускусным запахом [115]. При наличии четвертичного атома углерода, особенно трег-бутиль-ной группы, образуются вещества с сильным мускусным запахом ( L1V. LV). [c.24]

Ацетали обычно расщепляются кислотой [139] особенно рекомендовано использование 90 %-ной трифторуксусной кислоты. Скорость разрыва ацетального цикла зависит от его расположения в молекуле и от природы ацетальной группы. Фторированные изо-пропилиденовые группы и ацетали, полученные из трифторацеталь-дегида, чрезвычайно устойчивы вследствие электроноакцепторного влияния атомов галогена. В случае бензилиденовых групп устойчивость ацеталей может быть повышена или понижена введением соответствующих заместителей в бензольное ядро. [c.178]

Вторым важнейщим элементом взаимодействия функциональной группы с ядром бензола, как следствия взаимного влияния атомов в молекулах, является направляющее действие функциональной группы в орто-, параша л<е га-положения. Это действие, называемое ориентацией заместителя, проявляется в том, что вследствие неодинакового изменения электронной плотности в различных положениях бензольного ядра под влиянием функциональных групп они направляют (ориентируют) новый электрофил или в орто-, пара- орто-, иа/ а-ориентанты) или же в мета- (л<еота-ориентанты) положения. [c.228]

Влияние заместителя в положении 5. Наиболее активные транквилизаторы найдены среди 5-арил- либо 5-гетарил-(пири-дил, тиенил, индолил и др.)-1,4-бенздиазепинов. Оптимальной активностью обладают соединения, содержащие у атома Св бензольное ядро с атомами галогенов или другими электроноакцепторными группами в орто-положении. Введение атомов галогенов в орто-положение кольца С приводит к существенному (в 2— [c.271]

Однако от строения алкильной группы зависит не только сила ее активирующего влияния на бензольное ядро, но и направление реакции Как видно из табл 12 2, объемистые заместители препятствуют о-замещению (как и при галогенировании) [c.126]

Во-первых, введение в бензольное ядро одной алкильной группы в силу ее электронодонорного влияния на последнее увеличивает легкость последующего алкилирования Этим реакция алкилирования коренным образом отличается от рассмотренных выше реакций электрофильного замещения, в результате которых в ароматическое ядро вводились электроноакцепторные заместители Чтобы избежать полиалкилирования, в реакцию вводят громадный избыток алкилируемого ароматического соединения, следят за соблюдением температурного режима (перегревы недопустимы) и эффективностью перемешивания реакционной смеси [c.151]

Введение заместителей, как это показывает рис. 23, сказывается в смещении целой полосы, в изменении интенсивности или в выравнивании и размывании отдельных колебательных. полос. Отрицательные заместители, рассмотренные при хромофорной группе >С = 0, у бензола, наоборот, вызывают батохромное смещение. На основании исследования влияния двух, а также нескольких, заместителей в бензольном ядре на его кривую поглощения можно более или менее объяснить их воздействие на тонкую структуру колебательных полос электростатическим влиянием, принимая альтернирование полярности. Однако, этим не удается объяснить смещения всей полосы электронного перехода. Последнее получает вполне удовлетворительное объяснение, если принять аддитивность взаимодействия отдельных заместителей [Вольф и Герольд (1931)], особенно принимая во внимание их векторную направленность у о- и т-заместителей [Конрад-Бильрот (Н. Соп-rad-Bulroth, 1933)]. Влияние заместителей на бензол зависит, кроме электрического взаимодействия и стерических влияний, согласно Шмидту (О. S hmidt, 1934), также и от внутримолекулярного потенциала связанных спиновых валентностей (дисперсионный эффект). [c.110]

На диссоциацию по связи О—О оказывают большое влияние строение исходной перекиси. Так, электроноакцепторные группы (СК, КОз), введенные в молекулу перекиси бензоила, замедляют разложение перекиси электронодонорные группы (СНд—, СНдО—, СНдЗ—) увеличивают скорость мономолекулярного распада перекисей. Сильное ускорение на радикальный распад перекиси оказывают заместители в о-ноложе-нии бензольного ядра. Так, например, перекись о-иодбензоила [23] распадается намного быстрее незамещенной перекиси бензоила [c.201]

Активность каждой порции примепявшегося окисно платинового катализатора пересчитывали к стандартной величине на основании измерения скорости гидрирования бензойной кислоты в величину каталитической активности вводплп соответствующую поправку. За стандартную величину принимали среднюю активность в реакции гидрирования бензойной кислоты, найденную экспериментально с применением многочисленных образцов катализатора. Обычно поправка была менее 5%. Константы скорости, во всех случаях отнесенные к 1 г стандартного катализатора и 1 л объема системы [112, 188], приведены в табл. 3. Можно видеть, что с увеличением длины цепи алкильной группы для первых двух углеродных атомов наблюдается некоторое уменьшение скорости гидрирования дальнейшее увеличение длины цени оказывает лишь слабое влияние. Результаты, полученные для алкильных заместителей разветвленного строения, показали, что разветвление цепи влияет на скорость гидрирования лишь в тех случаях, когда оно происходит вблизи бензольного ядра. [c.205]

Напротив, если в обоих орго-положениях бензольного ядра находятся объемистые заместители, индуктивным влиянием которых можно пренебречь, то пространственные препятствия делают невозможным копланарное расположение нитрогруппы и ароматического ядра, необходимое для заметного п, я-пере-крывания. Нитрогруппа оказывается в какой-то степени выведенной из плоскости кольца. Тогда говорят о пространственных препятствиях мезомерии. Они изображены на рис. 12, в, где пространство, занятое о-метильными группами, схематически изображено окружностями. В результате пространственных препятствий между метильными группами и нитрогруппой (заштрихованная поверхность) происходит поворот вокруг связи а в обозначенном стрелкой направлении. При повороте на 90° перекрывание между нитрогруппой и ядром исчезнет полностью. Этот (в действительности не достигаемый) случай, так же как и делокализация электронов в пространственно не затрудненном нитробензоле, представлен на рис. 12,6 и г, где приведен вид молекулы сбоку. [c.74]

Смотреть страницы где упоминается термин Заместители в бензольном ядре, влияние группы: [c.48] [c.25] [c.60] [c.518] [c.50] [c.9] [c.225] [c.569] [c.14] [c.93] [c.102] [c.93] [c.493] [c.227] [c.126] [c.230] [c.77] [c.97] [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология