Измельчение полимеров

Технологический процесс получения полиэтилентерефталата из диметилтерефталата и этиленгликоля (рис. 49) состоит из следующих стадий подготовка сырья, переэтерификация, диметилтерефталата этиленгликолем, поликонденсация дигликольтерефталата, охлаждение и измельчение полимера. [c.74]

Исторически термическая деструкция параформа была одним из первых методов получения мономерного формальдегида. Измельченный полимер загружают в минеральное масло и нагревают. Заметное разложение параформа-начинается при 130—140 °С. В дальнейшем скорость разложения регулируют температурой масла. Большая часть воды отгоняется с первыми порциями образующегося мономера. Содержание воды в основной фракции составляет 2—4%. Еще более концентрированный продукт (свыше 99% СНгО) получается при деструкции а-полиоксиметилена температура теплоносителя при этом должна поддерживаться на1 уровне 180—200 °С. Практически безводный газообразный формальдегид образуется при пиролизе триоксана, однако скорость деструкции достаточно велика лишь при л 300°С [21]. Помимо минеральных масел, в качестве теплоносителей применяют силикон, парафины, диоктилфталат и т. д. [c.173]

Суспензия образовавшегося поливинилового спирта непрерывно сбрасывается в ножевую дробилку 5, расположенную под омылителем. Далее измельченный полимер поступает в шнековый отжимной аппарат 6, в котором он отделяется от фильтрата и непрерывно сбрасывается в ножевую дробилку 7, соединенную с отжимным аппаратом. [c.38]

Образцы второго типа (растянутые образцы) в принципе пригодны для изучения динамики образования свободных радикалов и их влияния на прочность и другие макроскопические свойства. Заранее можно сказать, что интенсивность спектров ЭПР свободных радикалов растянутых образцов (до или после разрыва) будет намного слабее соответствующей интенсивности, полученной для полностью измельченных полимеров, имеющих [c.165]

Факторы набухания. На степень и скорость набухания одного и того же ВМС в одном и том же растворителе влияют такие факторы, как температура, давление, pH среды, присутствие посторонних веществ, в особенности электролитов, степень измельченности полимера, возраст (свежесть) полимера. [c.366]

Прессование таблеток (дисков) с КВг. Мелко измельченный полимер тщательно размешивают с бромистым калием. На 2 мг полимера берут 100—200 мг, прессуют прозрачную таблетку. КВг необходимо обезводить сушкой при 105°С. Если можно, то перед измельчением образец полимера и КВг следует нагреть до 40°С под инфракрасной лампой, для того чтобы избежать конденсации атмосферной влаги. Последняя дает широкую полосу поглощения [c.233]

Лиофильный способ. По этому методу измельченный полимер (около 200 мг) помещают в маленькую емкость, содержащую 2 г КВг в 5 мл воды. Эту емкость соединяют со специальным вымораживающим устройством (рис. 15.6). К такому устройству можно одновременно подсоединить несколько колбочек с различными образцами. Затем растворы в колбочках охлаждают до температуры замерзания и дают вакуум. Сублимирующийся лед собирается в холодильнике, заполненном сухим льдом. Спустя 6 ч дегидратация полностью завершается, при этом полимер [c.235]

В табл. 8.6.2.1 приведены сведения об основных видах оборудования, применяемого для измельчения полимеров. [c.815]

Автоклав 1 продувают азотом для удаления кислорода воздуха и загружают в него деионизированную воду, инициатор и буру. После вакуумирования и охлаждения реактора (примерно до 0°С) вводят тетрафторэтилен и проводят полимеризацию при 70—80 °С и давлении 4—Ю МПа. За 1 ч полимеризуется 85—90% мономера. По окончании полимеризации автоклав охлаждают, сдувают непрореагировавший мономер, продувают реактор азотом и сливают суспензию полимера на центрифугу 2. Отсюда отжатый полимер через бункер 3 поступает в дробилку 4. Измельченный полимер промывают горячей водой, отжимают на центрифуге 5 и сушат в воздушной сушилке 6 при 150 °С. [c.116]

Выполнение анализа. Взвешивают 0,2—0,3 г измельченного полимера с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в колбу вместимостью 150 мл с обратным холодильником, приливают 10 мл диметилсульфоксида и далее поступают, как описано в гл. 1, в разд. Определение концевых функциональных групп . [c.155]

Особо следует оговорить взаимосвязь механокрекинга и измельчения полимеров. [c.54]

При любом практическом употреблении политетрафторэтилен безразличен к воде. Однако отмечалась измеримая, хотя исключительно слабая, реакция воды с тщательно измельченным полимером при температуре выше 200°С. Хотя реакция с водой слаба и не имеет значения для предполагаемого до сих пор применения продукта, все же можно опасаться, что при некоторых особых случаях малейшие следы выделяющегося фтористого водорода могут оказывать нежелательное действие. [c.351]

Основные виды оборудования для измельчения полимеров [c.815]

Исследование условий, при которых работа деформации до разрушения приобретает минимальное значение, имеет большую практическую важность, так как помогает выбрать наиболее рациональные способы измельчения полимеров и проводить механические превращения с наименьшими затратами энергии. Эти условия соответствуют, по-видимому, условиям существенного уменьшения степени дополнительной деформации в месте роста надрыва (а следовательно, дополнительной ориентации и упрочнения) [299, с. 91]. Действительно, из полученных данных следует, что при исследованных скоростях деформации переход от высокоэластического разрыва к хрупкому для вулканизатов бутадиен-нитрильного каучука сопровождается уменьшением долговечности и относительного удлинения при температурах около—253 К. Видно также, что разрушающее напряжение и работа деформации не являются однозначными характеристиками материала. Максимальные значения Ор или А соответствуют определенным условиям деформации материала (температуре и скорости деформации). [c.152]

Полимер, полученный в виде твердой массы, часто можно обрабатывать непосредственно. Однако для удобства обработки и удаления возможных загрязнений полимер можно сначала измельчить, используя тяжелый нож и молоток или маленький топорик. Затем крошку загружают в мельницу Уайлейя и дробят до желательной степени измельчения. Последняя операция может осложниться тем, что в результате выделения тепла в мельнице полимер начнет плавиться. Для предотвращения этого при измельчении полимера добавляют сухой лед. [c.24]

Образование макрорадикалов при механическом разрушении полимеров впервые было обнаружено в 1959 г. [4—6]. С тех пор натуральные и синтетические органические материалы достаточно систематически исследовались в отношении образования свободных механорадикалов (см., например, монографию Рэнби и Рабека [2] и обзорные статьи Бутягина и др. [7], Кауша [8], Сома и др. [64]). Вследствие ограниченной чувствительности ЭПР-спектрометров первые эксперименты были выполнены на измельченных полимерах, которые имеют высокое значение отношения поверхности разрушения к объему и, следовательно, сравнительно большой сигнал ЭПР. [c.164]

В табл. 6.1 для 35 различных полимеров указаны применяемые в настоящее время способы приготовления образца (метод измельчения, температура, окружающая среда), обработки измельченного образца, температуры, при которых получены спектры ЭПР, и соответствия полученных спектров основным и (или) вторичным свободным радикалам. Общий вывод практически всех известных работ по ЭПР [4—36] на измельченных полимерах заключается в том, что механическое воздействие вызывает разрыв основной связи цепи и образование радикалов на концах цепи (первичных радикалов). Единственным исключением из данного правила служат замещенные полидиметилсилоксаны (№ 32—35), у которых связь 51—О разрушается в соответствии с ионным механизмом разложения, а не путем гомолитического разрыва цепи [36]. Никогда свободные радикалы не образуются путем механического отрыва боковых групп или атомов от основной цепи. Чтобы это произошло, необходимы напряжения, которые невозможно создать на относительно небольших боковых группах, имеющихся у материалов, перечисленных в табл. 6.1. Действительно, попытки разрушения низкомолекулярных соединений (парафины, этанол, бензол), молекулярная масса которых равна или больше, чем у подобных боковых групп, оказались безуспешными, хотя применяемые механические средства идентичны тем, которые с успехом используются для разрывания макромолекул [13, 14, 62]. [c.165]

Метод таблеток. Таблетки готовят растиранием тонко измельченного порошка галогенида щелочного металла (обычно КВг) с определенным количеством тонко измельченного полимера до образования однородной смеси с последующим вакуумирова-нием в специальной пресс-форме и прессованием под давлением. [c.191]

Таблетки. В ряде случаев можно иапользовать метод таблети-рования, особенно если исследуется твердое хрупкое вещество, например сополимер стирола с дивинилбензолом. Метод состоит в получении тесной смеси тонко измельченного полимера и бромида калия и в последующем прессовании смеси в вакууме под высоким давлением. [c.204]

Разновидностью метода получения полиамида из соли является поликондеисация в пробирочном автоклаве. Это безопаснее и удобнее, но не позволяет вести визуальное наблюдение за ходом процесса [11]. Полимеры, разлагающиеся ниже их температуры плавления, иногда могут быть получены методом поликонденсацни в твердом состоянии. Сначала проводят предварительную пО-ликонденсацию до образования низкомолекулярного полимера, который затем измельчают в соответствующей мельнице. Соли диаминов и дикарбоновых кислот с температурой плавления выше 225° могут непосредственно использоваться в этом методе. Сама поликондеисация проводится при нагревании измельченного полимера или высокоплавкой соли в вакууме, в токе азота, что создает условия для лучшего удаления низкомолекулярного продукта реакции. Методом поликонденсации в твердом состоянии могут быть получены не только полиамиды, но и другие полимеры. Случаем применения метода поликонденсацни в твердом состоянии является синтез полиэфира (см. синтез № 58). [c.83]

В смеситель емкостью 1 л (примечание 1) помещают 2,32 г (0,02 моля) гексаметилендиамина и 1,60 г (0,04 моля) едкого натра (примечание 2) в 330 мл воды. Мешалку включают на большую скорость и в реакционную смесь с интервалами 15 сек добавляют (примечание 3) раствор 4,78 г (0,02 моля) себацил-хлорида (примечание 4) в 250 мл тетрахлорэтилена (.примечание 5). Смесь перемешивают еще 2 мин (примечание 6), полимер отсасывают через стеклянный фильтр (примечание 7) и отмывают водой от щелочи и соли (примечание 8). Измельченный полимер высушивают 1на воздухе при температуре —100° или в. вакуумном сушильном шкафу. Выход составляет около 4,8 г (85% теоретич.). [c.21]

Полимеры, содержащие наполнители и пластификаторы, часто готовят к съемке экстрацией растворителем [47]. Пластификаторы могут оказаться растворимыми в мягких растворителях, таких, как S2 или этиловый эфир, и их экстрагируют из измельченного полимера в аппарате Сокслета. Экстракт в S2 можно прямо перенести в ИК-спектрофотометр. От наполнителя полимер отделяется более жестким растворителем, например о-дихлорбензолом. В этом случае из раствора можно отлить пленку полимера, а спектр наполнителя получить методом прессования с КВг или методом суспензии в вазелиновом масле. Примером такого рода является количественный анализ состава поливинилхлорида [21]. [c.267]

Разработано так много способов вьщеления малых составных частей, что здесь будут упомянуты только некоторые. Для вьщеления следовых примесей используются методы хроматографии, экстракции растворителем, кристаллизации и дистилляции. Ранее обсуждалась комбинация ИК-спектроскопии и хроматографии. Бумажная хроматография применяется для разделения биологических веществ для получения ИКч пектра достаточно всего нескольких микрограммов вещества [108]. Широко распространен простой и эффективный метод экстракции растворителем. Например, экстракция из отработанной воды четыреххлористым углеродом позволяет определять 0,1 часть нефти на миллион и 10 частей фенола на миллиард [100]. Силиконовые жидкости, используемые в качестве антивспенивающих добавок в пищевых продуктах, были определены в количестве нескольких частей на миллион экстракцией Sj или другим растворителем [60]. Дробная кристаллизация в сочетании с разностной спектроскопией применялась для определения катехина и сходных примесей в гидрохиноне [9]. Для повседневного контроля за содержанием добавок к полиэтилену проводят их вьщеление растворителями из измельченного полимера с последующей экстракцией СС1 и S2 [104]. [c.275]

Обычно поликонденсацию проводят вначале при 250—290° С. При зтом вязкий расплав быстро превращается в твердую массу, представляющую собой полимер низкого молекулярного веса. Дальнейшее превращение— полициклодегидратацию — осуществляют при 400° С в вакууме после измельчения полимера. [c.156]

Для идентификации полимерной смеси методом PAS измельченный полимер помещают непосредственно в измерительную ячейку, В получаемых спектрах видны хорошо разрешённые адсорбционные линии, а качество спектра сравнимо со спектрами пропускания. Например, в PAS-FTIR спектре (рис.20.1) для смеси полибутиленте-рефталата с полиэтилентерефталатом (ПБТ / ПЭТ) наряду с валентными С-Н колебаниями при 2900 см наблюдается интенсивная полоса карбонильной группы при 1723 см . Она расположена в типичной адсорбционной области для ароматического полиэфира и принадлежит в равной мере обоим компонентам смеси. Указанием на присутствие ароматического полиэфира служит полоса колебаний при 720 см Многочисленные пики между 1000 и 1500 см идентичны классическим спектрам для ПЭТ и ПБТ. Присутствие в смеси обоих компонентов по виду спектра установить нельзя. [c.566]

Степень измельчения полимера в значительной мере сказывается на характере вспени-Х,МИН вания композиций. В работах Рис. 12. Кинетика вспенивания композиций [13, 41] ОСОбо подчеркивается на основе СФ-121, содержащих вспученный это ДЛЯ Производства перлито-перлитовый песок, мае. ч. / — без иапол- пластбетонных ПЛИТ перИОДИЧе-нителя 2 — 3 3 — 7 4 — 15, 5 — 25 способом ИЗ КОМПОЗИЦИЙ [c.52]

Дальнейщее измельчение полимера до частиц, проходящих через сито 484 oтв/ м и мельче, незначительно увеличивает высоту вспенивания композиции. [c.54]

Полимеризация [10—12]. Мономер (20,0 г, 60,7 ммоля) растворяют в сухом толуоле (400 мл) в атмосфере азота и раствор охлаждают до -78°С. Далее с помощью шприца туда же добавляют раствор ( - )-спартеина (0,34 г, 1,46 ммоля) и бутиллития (1,21 ммоля) в толуоле. Через 24 ч эту смесь прикапывают в метанол (4 л) и вьшавший в осадок полимер отделяют центрифугированием. Измельченный полимер промывают тетрагвдрофураном (700 мл) и после высушивания в вакууме получают 19,4 г (97%) продукта, который затем дополнительно измельчают и фракционируют. Перед упаковкой в колонку полимеру дают набухнуть в соответствующем органическом растворителе. [c.249]

Боброва и Матвеева [141] предложили методику полярографического изучения кинетики полимеризации метилметакрилата, согласно которой глубина полимеризации определялась по количеству остаточного незаполимеризованного мономера. Для извлечения мономера из заполимеризованной массы был сконструирован специальный прибор, при помощи которого в среде этанола (растворитель для мономера) полимер превращается в тончайшую мелкую стружку, что обеспечивает быстрое и полное извлечение мономера из полимера. Полученный раствор смешивают со спирто-водным раствором фона и полярографируют. Если измельчение полимера проводить в таком растворителе, где и полимер растворяется полностью, то полярографирование можно проводить после осаждения полимера. Авторы применили разработанный ими метод для построения кинетических кривых полимеризации. [c.107]

Многие полицеры даже в отсутствие примесей претерпевают химические изменения, которые влияют на их механические и физические свойства (например, автоокисление под воздействием света, гидролиз, ацидолиз, отщепление низкомолекулярных соединений). Для предотвращения подобных изменений проводят стабилизацию полимера с помощью специальных добавок. В качестве антиоксиданта для полидиенов и полиолефиг.ов используют, например, Ы-фенил-р-нафтиламин, который вводят в полимер в количестве 0,1—0,5%. Стабилизатор можно вводить в осадитель в ходе выделения полимера из раствора путем высаживания либо путем диспергирования измельченного полимера в эфирном растворе стабилизатора при медленном испарении эфира. Примеры некоторых других стабилизаторов приведены в работе [37]. Большие количества полимера рекомендуется перемешивать со стабилизатором на вальцах. [c.67]

Выполнение анализа. Навеску измельченного полимера 6—10 г помещают в экстрактор аппарата Сокслета, колба которого предварительно взвешена. Затем в колбу вливают ацетон в количестве, приблизительно в полтора раза превышающем объем экстракционной части прибора. Соединив прибор с холодильником, нагревают колбу прибора на водяной бане 6 ч. По истечении указанного срока разбирают прибор, соединяют колбу отводной трубкой с холодильником Либиха, отгоня ют ацетон на водяной бане, высушивают остаток в колбе до постоянной массы при 80 °С и взвешивают. [c.115]

Константа скорости К может быть определена из интегральной формь уравнения кинетики набухания она зааисит от природы полимера и растворителя, температуры, сте-пени измельчения полимера. pH, Зависимость степени набу [c.487]

При погружении частиц катионита в воду происходит набухание их и растяжение пространственной сетки. Благодаря стремлению ионов Н+ выходить через поверхность в водную фазу, оставляя за собой -отрицательно заряженные, фиксированные группы (например, 50з ), прочно соединенные ковалентными связями с неподвижной макромолекулярной сеткой, на поверхности граиул катионита появляется двойной электрический слой, причем отрицательные заряды будут в полимерной фазе, а положительные — в водной. Если размешивать тонко измельченный полимер с водой, то в полученной суспензии значение pH будет низким. Достаточно, однако, прекратить перемешивание и дать частицам полимера осесть, чтобы жидкость стала совершенно нейтральной. Иначе говоря, несмотря на стремление ионов Н+ переходить в водную фазу, они удерживаются на небольших расстояниях от поверхности полимера силами электростатического притяжения. Аналогичная связанность ионов 0Н характерна для анионитов. Следовательно, у ионитов отсутствует свободная диффузия ионов Н+ и 0Н в раствор, свойственная низкомолекулярным кислотам и основаниям. [c.585]

При действии УФ-света па смесь полимб ра с галогеном или га-логенуглеводородом, вследствие фотовозбуждения компонентов происходит взаимодействие с образованием галогенпроизводных полимера. Предварительное тонкое измельчение полимера с обнажением новых активных поверхностей или одновременное измельчение и УФ-облучение существенно повышают выход подобных реакций (табл. 3, рис. 14). [c.47]

Механокрекинг и механодеструкция должны обязательно учитываться при изготовлении полимерных композиций механическим смешением полимеров с различными ингредиентами. При измельчении полимеров, неизбежно сопровождающимся механодеструкцией, необходимо учитывать не только допустимый предел измельчения, основываясь на зависимости М—Ц5), но и образование низкомолекулЯ рных фракций и продуктов, приобретающих не предусмотренную в данном технологическом процессе растворимость, которой не обладает исходный полимер. Так, по мере измельчения целлюлозы возрастает ее частичная pa тв 0 pимo ть в щелочах, что может привести к неоправданному увеличению потерь в вискозном производстве на стадии получения щелочной целлюлозы. [c.166]

Интересны работы о исследованию конструкций рабочих органов оборудования для измельчения полимеров [424], механодеструкции полимера с сопряженными связями [425], оптимальных режимов измельчения эпоксидных олигомеров [426], измельчения полимеров и резин с целью регенерации нли приготовления порошков для напыления [427—429]и другим прикладным вопросаи [430-433]. [c.172]

В начале 1980-х Н. С. Ениколопов с соавторами из ИХФ и ИСПМ РАН разработали важный в практическом аспекте и интересный с научной точки зрения новый способ тонкого измельчения полимеров и полимерных материалов, при котором полимер разрушается, превращаясь в порошок при комбинированном воздействии всестороннего сжатия (до 50 МПа), напряжения сдвига (до 3 Н/мм ) и охлаждения в диспергаторах роторного типа [2, 5]. За эти годы выполнен большой объем исследований по УДИ полимерных материалов и их смесей, где особое внимание обращалось на ряд фундаментальных и экспериментальных проблем. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология