Дикарбоновые кислоты дифениловые эфиры, реакция

Полимеры высокого молекулярного веса образуются только в случае дифениловых эфиров дикарбоновых кислот. Механизм этой реакции можно представить следующей возможной схемой [c.156]

Мойером и сотр. [257] были получены ароматические полибензоксазолы поликонденсацией быс-(о-оксиаминов) с дифениловыми эфирами ароматических дикарбоновых кислот в расплаве. Реакцию проводят при 250—330° в инертной атмосфере. Этим методом были получены полибензоксазолы на основе 3,3 -диоксибензидина и фталевой, изофталевой, терефталевой и 5-хлоризофталевой кислот. Логарифмические вязкости синтезированных этим методом полимеров были в пределах 0,2—1,0 дл/г, т. е. значительно меньше, чем при двухстадийном синтезе (1—2 дл/г). [c.72]

Полиамиды можно получать реакцией аминолиза сложных эфиров дикарбоновых кислот диаминами. Обычно в этой реакции используют дифениловые эфиры (или замещенные электроотрицательными группами фенило-вые эфиры) или метиловые %фиры благодаря их большей реакционной способности. Тиоэфиры более реакционноспособны, чем нх кислородные аналоги. В приведенном ниже примере исходят из дизамещенных дифениловых эфиров малоновой кислоты незамещенные и монозаме-щенные эфиры малоновой кислоты слабо взаимодействуют с диаминами. [c.92]

Реакция образования полибензимидазолов при взаимодействии ароматических тетрааминов с дифениловыми эфирами дикарбоновых кислот протекает в две стадии. На первом этапе реакции образуется полиаминоамид -, [c.92]

Полибензимидазолы получают в две стадии нагреванием смеси исходных веществ сначала при 250 °С, а в конце при 350—400 °С. Высокомолекулярный полимер с высоким выходом образуется только при использовании в качестве исходного кислотного компонента дифенилового эфира дикарбоновой кислоты. При применении самой дикарбоновой кислоты или ее диметилового эфира не удается получить высокомолекулярного полимера из-за побочных реакций (декарбоксилирование и метилирование амина соответственно), нарушающих эквивалентное соотношение реагирующих функциональных групп. Хлорангидрид дикарбоновой кислоты не может быть использован из-за его очень высокой реакционной способности, приводящей к реакции соседних аминогрунн с образованием амидов, циклизация которых сильно затруднена. [c.134]

Исследования показали, что нанболее перспективными мономерами для -оинтеза ПБИ являются 3,3 -диаминобензидин и производные изофталевой пли Смеси изо- и терефталевой ислот. Было установлено также, что наиболее высокомолекулярные ПБИ получаются при нспользовании дифениловых эфирой дикарбоновых кислот. Применение самих ислот в синтезе ПБИ исключено из-за реакции декарбоисилироваиия, хлорангидриды кислот реагируют слишком энергично, а метиловые эфиры метилируют аминогруппы. [c.208]

Аналогами ПБИ являются полибензотиазолы. Их получают поликонденсацией 3,3 -димеркаптобензидина и дикарбоновых кислот, их дифениловых эфиров, хлорангидридов и т. д. Механизм такой весьма сложной реакции до конца не изучен. Во всех слу- [c.254]

Поликонденсацию проводят также в растворе фенола, крезола, диметилформамида, диметилацетамида, диметилсульфоксида, Ы-ме-тилпирролидона или полифосфорной кислоты. При использовании фенола эквимольные количества тетрамина и дифенилового эфира дикарбоновой кислоты нагревают в среде инертного газа (во избежание окисления тетрамина) при непрерывном удалении фенола до образования твердого продукта. Для превращения в высокомолекулярный продукт измельченный форполимер прогревают в вакууме при 350—400°С. Применение в качестве растворителя диметилформамида и диметилацетамида предпочтительно в тех случаях, когда полимерный раствор предлагается использовать в качестве связующего. Молекулярная масса полимеров, образующихся в растворе, вследствие протекания реакции переамидирования меньше, чем при синтезе их в расплаве [89]. [c.851]

Впервые поликонденсацией в расплаве полибензоксазолы были получены в 1959 г. [136, 137]. Высокомолекулярные полибензоксазолы образуются при нагревании в инертной среде эквнмольных количеств бис-о-аминофенолов с дикарбоновыми кислотами или их дифениловыми эфирами при 250—300 °С с выделением воды или фенола. Продолжительность реакции составляет 5—30 ч [11, 138, 139]. [c.898]

Полибензимидазольные волокна. Полимеры, используемые для получения термостойких волокон этого класса, синтезируются по тому же принципу, что и полиимиды. Основное отличие синтеза по-либензимидазолов от синтеза полиимидов заключается в том, что в качестве тетрафункционального соединения используется не тет-ракарбоновая кислота, а тетрамин, в частности 3,3 -диаминобенз-идин, который вступает в реакцию поликонденсации с дикарбоновой кислотой (обычно с дифениловым эфиром изофталевой кислоты). При одностадийном способе синтеза и циклизации полимера реакция может быть представлена схемой [c.317]

Ноликонденсация тетраминов с дифениловыми эфирами дикарбоновых кислот в расплаве [175]. Эквимолярные количества мономерных компонентов помещают в круглодонную колбу емкостью в 10 раз больше, чем объем реагентов. Колбу соединяют с трубкой, ведущей к приемнику п к выпуску. Прибор продувают чистым азотом (чередованием откачки и наполнения). Затем колбу помещают на масляную баню, уже нагретую до 220° С (для диаминобензпдиновых производных) или до 280° С (в случае тетрааминобен-зольных). Полученный расплав нагревают затем до необходимой для реакции температуры. Выделение фенола и воды указывает на начало реакции. Через 10—30 мин. (когда расплав превратился в более или менее твердую массу), в колбе осторожно создают высокий вакуум и нагревание продолжают еще 30 мин. при необходимой в каждом частном случае температуре. Во многих случаях во время такой обработки получался род стекловидной пены. Прибор наполняют азотом и охлаждают. Полученный продукт измельчают в порошок II снова нагревают несколько часов в высоком вакууме при температуре, постепенно возрастающей до 400° С. Выходы были количественными. Приведенные вязкости измеряют при 25° С 0,2%-ных растворов в муравьиной кислоте. [c.320]

Полиамиды обычно образуются при непосредственной конденсации w-аминокислоты (или лактама) или дикарбоновой кислоты с диамином (последние удобно применять в виде солей). Другие, менее интересные, методы предусматривают применение диалкиловых или дифениловых эфиров кислоты или фор-милпроизводных диамина, причем выделяются соответственно спирт, фенол или муравьиная кислота. Методы, обычно применяемые для получения других поликопдепсационпых продуктов—карбонатов, мочевин, уретанов, ангидридов, сульфидов и т. д.,—включают общеизвестные химические реакции, вполне аналогичные реакциям, применяемым при синтезе их низкомолекулярных аналогов, конечно, с тем исключением, что для поликонденсации применяются нолифуикциональпые, а не монофункциональные соединения (см. табл. 15). [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология