Аллена производные механизм

Развитие исследований в этой области химии аллена началось значительно позже, чем исследования термической олигомеризации алленовых соединений. В качестве катализаторов олигомеризации служат соли и комплексы переходных металлов. Большинство реакций протекает в растворах. При обсуждении механизмов этих каталитических реакций широко привлекаются представления и данные о комплексах, металлоорганических соединениях, образуемых алленом (и его производными) с металлами и их производными, и эти комплексы и соединения рассматриваются в качестве промежуточных продуктов при каталитическом превращении. Одна характерная деталь — наиболее подробно описан тот класс металлоорганических соединений и комплексов, которые проявили наиболее высокую активность. в реакциях преобразования алленовых соединений. Таким образом, развитие исследований каталитических превращений аллена и его производных во многом стимулировало развитие химии металлоорганических соединений аллена. [c.92]

Хотя пропаргилмагнийбромид обладает электронным распределением, близким к аллену, он реагирует с карбонильными соединениями, давая только ацетиленовые спирты (76а, табл. 2). Если аллен и образуется, то только благодаря последующей прототропной изомеризации 76а. С другой стороны, пропаргильные реактивы Гриньяра, существующие в ацетиленовой форме (как это следует из инфракрасных спектров), дают при конденсации с карбонильными соединениями аллены. Это двойственное поведение было объяснено на основании механизма циклической передачи электронов. Является ли металлическое производное пропаргилгалогенида 75 алленовым или пропиновым — зависит от объема и электроотрицательности заместителей В—В " в 75 [89, 305], Если эта теория верна, то аллены 77г и 77 должны возникать вследствие прототропной изомеризации ацетиленов и 76г и 76 должны быть внесены в табл. 3 [c.641]

Что касается механизма этой реакции, то предполагалось, что аллен первоначально димеризуется по типу конденсации Дильса — Альдера в дихлортетрагидро-тетраценовое производное, которое затем ароматизируется в рубрен [190]. [c.654]

Реакции циклоприсоединения с участием алленов, представляющие интерес как возможные пути синтеза производных метиленциклопропана, метиленцикло-бутана и гетероциклических соединени , рассматриваются в обзоре И.А. Васильевой. В статье обсуждаются возможные механизмы реакций, протекающих как согласованные процессы, так и несогласованные с образованием нестабильных промежуточных частиц-бирадикалов или цвиттер-ионов. [c.3]

Исследования кинетического изотопного эффекта реакций / 2+ У-иикло-присоединения с участием алленов показали [ЪЪ], что в этом случае, как и в других реакциях Дильса - Альдера, реализуется согласованный механизм. Так, вторичный изотопный эффект в реакции аллена с производными циклопентадиена (табл. 4) меньше единицы свидетельствует об одностадийном согласованном механизме реакции. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология