Аллен производные

КУМУЛИРОВАННЫЕ СВЯЗИ-двойные связи, в цепи атомов идущие непосредственно друг за другом, в отличие от сопряженных связей, чередующихся с ординарными, или простыми, связями. К. с. содержат аллен и его производные Н С=С=СЯ , кумулены Я. С=(С)п=СЯ2, кетены 2С==С=0 и др. К соединениям с К- с. можно также отнести 0=С=0и 5=С=5.К. с. более активны, чем изолированные двойные связи. [c.142]

Особенно интересная ситуация возникает в кумуленах. Простой анализ структуры связывающих ЛМО, построенных из гибридных АО, приводит к выводу о возможности оптической изомерии производных аллена. Как видно из структур VI, VII, существует два варианта образования я-МО в аллене [c.147]

Эти методы синтеза рассмотрены в работе [41]. Обычно при взаимодействии, пятихлористого фосфора с карбонильными соединениями, содержащими атом водорода в а-положении, в качестве побочных продуктов получают изомерные хлоролефины. При взаимодействий с пятихлористым фосфором при более высоких температурах можно получить также ос-хлоркетоны [42]. гел -Дигалогениды являются потенциальными промежуточными соединениями при получении ацетиленов, алленов, ксантена [36] и производных норкамфоры [431 - [c.379]

Производство низших олефинов пиролизом различного углеводородного сырья характеризуется одновременным получением большой гаммы ценных непредельных углеводородов, диеновых, ароматических, производных ацетилена. Эти углеводороды содержатся в соответствующих фракциях в количествах, достаточных для их экономически обоснованного выделения в чистом виде с целью получения товарной продукции для органического синтеза. К таким углеводородам относятся ацетилен, аллен, метилацетилен, цикло- и дициклопентадиен, бензол, нафталин и др. Кроме того, низкая стоимость, высокая концентрация целевых продуктов, малое содержание сероорганических и практически отсутствие других гетероорганических соединений создают хорошие технологические и экономические предпосылки для переработки побочных продуктов пиролиза. Себестоимость вырабатываемых из пиролизного сырья продуктов (например, дициклопентадиена, бензола) на 15—25% ниже себестоимости. аналогичных продуктов, полученных традиционными процессами [c.27]

Аллен дал обзор экспериментальных методов и той информации, которую можно получить из чисто квадрупольных спектров твердых тел [28]. Постоянная квадрупольного взаимодействия определяется кривизной потенциального поля вблизи ядра (т. е. второй производной V по расстоянию). Поэтому на нее влияют изменения в электронной плотности вблизи ядра. Этим методом можно, разумеется, изучать только такие соединения, в состав которых входит, по крайней мере, одно ядро с отличным от нуля квадрупольным моментом, и распределение электронов только около этого ядра. Таким образом, этот метод неприменим для ядер Hi, или 0 , но пригоден для ядер D2, СР и I . [c.146]

В противоположность случаю асимметрических алленов оптическая активность в ряду бифенила была открыта до того, как она смогла получить правильное объяснение. К тому времени, когда были разделены первые производные бифенила (1922 г.) существовала значительная неясность в отношении строения бифенильных производных и причины асимметрии казались непонятными. Лишь позднее было установлено (с помощью измерения дипольных моментов и методом рентгеноструктурного анализа), что бензольные кольца в бифенилах коаксиальны. [c.518]

Кислые катализаторы. Фуллерова земля вызывает такие же реакции изомеризации производных алленов, какие отмечены выше при реакциях с едкой щелочью. Так. диметилаллен при пропускании его через фуллерову землю нри 334° дает 60% изопропилацетилена и около 20% изопрена [66] [c.110]

Термическую реакцию между двумя молекулами олефина, приводящую к производным циклобутана ([2 + 2]-циклоприсое-динение), можно провести с двумя одинаковыми или различными молекулами олефина, но такое превращение не является общим для олефинов [687]. Димеризация двух одинаковых молекул олефинов происходит в следующих случаях для р2С = СХ2 (Х = С1 или Р) и некоторых других фторированных алкенов (но не для РгС СНг), для алленов (при этом получаются производные 84) [688], для дегидробензолов (получаются производные бифенилена 85), для активированных олефинов (например, стирола, акрилонитрила, бутадиена) и для некоторых метиленциклопропанов [689]. Замещенные кетены димеризуются с образованием производных циклобутенона 86 [c.253]

Примерами соединений с осью хиральности являются оптически активный аллен XXIV и оптически активное производное дифенила XXV [c.81]

В качестве примера отщепления брома действием цинка в спиртовой среде можно привести получение производных ацетилена из соединений типа ИСВг СНВг . 1,3-Дибромпропен при обработке цинком в 80%-ном спирте превращается в аллен. [c.703]

Димернзация замещегшых алленов, как правило, ириводит к образованию двух изомерных производных 1,2-диметиленциклобутана без иримеси 1,3-диметиленциклобутана, нанример [c.592]

В гл. I речь идет об образовании четырехчленного углеродного цикла путем взаимодействия некоторых непредельных соедииений. Эта реакция характерна для фторалкенов и фторхлоралкеиов. Кроме того, производные циклобутана об-разуются димери.чацией алленов и в результате присоединения кетеиов к некоторым олефинам с активированной двойной свя.чью. [c.5]

Углерод-углеродная связь легко образуется только при использовании эфиров карбоновых кислот, другие ацилирующие агенты менее эффективны. Однако ацпльные производные могут быть получены с высокими выходами (см. схему 37) [23]. Исходный пирон превращают в илид (59), в котором участвующий в реакции углерод активирован фосфорановой группировкой. Обработка илида кетеном приводит к аллену (60), который легко присоединяет воду и дает желаемый ацилированный продукт (61), представляющий собой метиловый эфир природного тетраацетолактона. Этот путь был использован для получения других встречающихся в природе соединений. [c.55]

С 1861 г., т. е. с момента опубликования А. М. Бутлеровым статьи О химическом строении тел , начались непрерывные поиски изображения структурных формул молекул. Оказалось, что для изображения молекул алканов, алкенов, алкинов, алленов не существует проблем. Здесь достаточно эффективны классические формулы строения — плоскостные формулы Бутлерова, пространственные формулы Вант-Гоффа, конформащгонные проек-щш Ньюмена, зеркально-симметричные проекционные формулы Фишера для оптических изомеров. Перечисленные способы изображения геометрического и электронного строения молекул пригодны также для всех функциональных производных вышеперечисленных углеводородов, если только функциональные группы не дают сопряженных химических связей. [c.76]

Ранее уже упоминалась димеризация алленов до производных циклобутана. Следует отметить, что существует еще множество темновых и фотохи- [c.383]

Более подробный обзор дается в еще незаконченной серии .Химия гетероциклических соединений (28 томов) под редакцией Вайсбергера. К настоящему времени издано 14 томов гетероциклические производные Р, As, Sb, Bi и Si (1950, Манн) шестичленные гетероциклические соединения азота с четырьмя конденсированными кольцами (1951, Аллен) тиофен и его производные (1952, Г артоу) пятичленные гетероциклические соединения с атомами N и S или N, S и О (за исключением тиазолов) (1952, Бамбас) конденсированные пиридазиновые и пиразиновые структуры (1953, Симпсон) имимзол и его про-изводиые, часть 1 (1953, Гофман) конденсированные тиофены (1954, Г а р- [c.271]

Аллен и его производные Бутадиен или его хлор- и оксипроиз-водные Изопрен Пропан,пропилен Бутенг1, транс- и Ч с-бутен-2 2-Метилбутен-1, 2-метилбутен-2,3-ме-тилбутен-1 Комплекс цианида никеля с боридом натрия в водных растворах, 0 С [1941] [c.719]

Константы скорости и эффективности соударений для реакций присоединения атома Н к изолированной двойной связи олефинов и их производных при 18°С (по Аллену, Мельвиллю и Роббу [314]) [c.213]

Установлены корреляции между масс-спектрами и структурой ароматических спиртов и фенолов [3], метилзамещенных ароматических углеводородов и альдегидов [4], в парах металлов [347], в некоторых производных алленов [394], в кермнийсодержащих винилацетиленах [392], в красном фосфоре [80]. Гануш и Долейжек 228] исследовали диссоциацию изомеров iHg как функцию энергии электронов и потенциала ускорения ионов. Фритц и соавторы [c.663]

Присоединение метилена к аллену приводит к метиленцикло-пропану с выходом 60—70% [134, 142]. Аллен (V) при взаимодействии с иодистым метиленом и цинк-медной парой дает производные циклопропана и сниропептана [143]. [c.44]

До недавнего времени было описано лишь немного примеров реакций радикального присоединения карбоновых кислот и их производных к олефинам. Показано, что бромуксусный и родственные ему эфиры вступают в подобные реакции, причем успеху реакции способствуют резонансная стабилизация радикала СН2СООС3Н5 и относительное ослабление связи С—Вг. С другой стороны, было установлено [22], что в случае метилацетата первоначально получающийся радикал -СНзСООСНз не способен конкурировать с инициирующим цепь радикалом из перекиси в их реакциях с олефином, т. е. преимущественный процесс — развитие цени путем отрыва а-водородного атома от метилацетата. В недавней работе Аллен, Кедоген, Гаррис и Хей [31] преодолели эти трудности и предложили новый важный синтетический способ получения сложных эфиров с неразветвленной цепью. Выбраны были малоновый, циапуксусный и ацетоуксуспый эфиры. Такие соединения, как и можно было ожидать, подвергаются реакции замещения (8), и начальная реакция (6) протекает легко в результате выигрыша энергии при образовании соответствующего резонансно-стабилизованного радикала, например 3 [c.349]

Так как было показано [22], что происходит гомолитическое отщепление а-водородного атома от метилацетата с образованием радикала карбометоксиметила ( СН2СООСН3), который впоследствии димеризуется, то разумно было ожидать, что при соответствующим образом измененных условиях в результате присоединения уксусной кис.лоты или ее производных к олефинам можно получить аддукты в отношении 1 1. Таким образом, стало возможным предложить новую цепную гомолитиче-скую реакцию для кислот с неразветвленной цепью и их производных. Об экспериментальном осуществлении этого предвидения недавно сообщили Аллен, Кедоген и Хей [37]. [c.351]

Тетраарилаллены (16, В по В = Аг) под действием кислот превращаются в триарилинденовые производные 48. Поэтому следует быть осторожным и не подвергать аллильные спирты 18 действию кислот в течение продолжительного времени при синтезе алленов [39, 299]. [c.635]

Хотя пропаргилмагнийбромид обладает электронным распределением, близким к аллену, он реагирует с карбонильными соединениями, давая только ацетиленовые спирты (76а, табл. 2). Если аллен и образуется, то только благодаря последующей прототропной изомеризации 76а. С другой стороны, пропаргильные реактивы Гриньяра, существующие в ацетиленовой форме (как это следует из инфракрасных спектров), дают при конденсации с карбонильными соединениями аллены. Это двойственное поведение было объяснено на основании механизма циклической передачи электронов. Является ли металлическое производное пропаргилгалогенида 75 алленовым или пропиновым — зависит от объема и электроотрицательности заместителей В—В " в 75 [89, 305], Если эта теория верна, то аллены 77г и 77 должны возникать вследствие прототропной изомеризации ацетиленов и 76г и 76 должны быть внесены в табл. 3 [c.641]

Что касается механизма этой реакции, то предполагалось, что аллен первоначально димеризуется по типу конденсации Дильса — Альдера в дихлортетрагидро-тетраценовое производное, которое затем ароматизируется в рубрен [190]. [c.654]

Карбонилирование аллена в присутствии рутениевого катализатора ведет к производным метакриловой кислоты. Здесь, по-видимому, аллен тоже реагирует как нуклеофил, с возможным промежуточным образованием метиленциклопропанона. Помимо [c.661]

В продуктах реакции взаимодействия натрия с двузамещен-ными ацетиленовыми углеводородами и алленами было констатировано натриевое производное однозамещеиного ацетилена, [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология