Ацетиленовые спирты

Реакция гидратации ацетиленовых спиртов, легко получаемых конденсацией солей ацетиленовых углеводородов с карбонильными соединениями, — наиболее удобный метод синтеза кетонов. В зависимости от условий гидратации можно получить либо оксикетоны, либо ненасыщенные кетоны, например [25] [c.142]

Одним из первых технических методов получения изопрена является синтез на основе ацетилена и ацетона. Этот синтез базируется на так называемой реакции этинилирования — присоединении ацетилена к полярным двойным связям с сохранением тройной связи, под влиянием щелочных агентов. Реакция этинилирования была открыта практически одновременно в самом конце XIX в. Нефом и Фаворским. Последним эта реакция разрабатывалась именно в направлении взаимодействия ацетилена с ацетоном с получением ацетиленового спирта и его превращения в изопрен, благодаря чему весь этот синтез получил название метода Фаворского. [c.380]

Большой практический интерес представляет применение метода азеотропной ректификации для ускорения химических реакций. В настоящее время наиболее распространено применение этого (приема для реакций, в которых образуется вода. Типичным примером таких реакций является реакция этери-фикации. В качестве разделяющих агентов используются бензол, петролейный эфир или другие углеводороды [358]. Образующаяся вода отгоняется с углеводородом в виде гетероазеотропа, расслаивающегося после конденсации. Углеводородный слой возвращается в процесс, а водный слой отбирается. Аналогичный метод применим при получении глюкозидов [359], аце-тилировании ароматических аминов [360], а также при синтезе ацетиленовых спиртов [361]. [c.288]

Действием ацетиленида натрия на ацетон получают алкоголят ацетиленового спирта [c.380]

В промышленности эту реакцию (реакция Фаворского) применяют для синтеза некоторых ацетиленовых спиртов и продуктов их превращений. Недавно ее провели для получения изопрена из ацетилена и ацетона [c.587]

Реакции карбонильных соединений с ацетиленом. В отличие от встречавшихся ранее синтезов из ацетилена, его конденсация с карбонильными соединениями протекает с сохранением тройной связи и образованием ацетиленовых спиртов (этинилирование, или алкинольный синтез). В случае кетонов процесс катализируется щелочами и идет через промежуточное образование ацетиленидов, которые являются сильными нуклеофилами, способными присоединяться по карбонильной группе [c.587]

Роль модификаторов (родан-а-нафтол, металлический осмий или рутений, ацетаты свинца или меди и т. д.) заключается в резком снижении скорости реакции полного гидрирования с получением насыщенного изоамилового спирта. Высокий выход (практически полное превращение исходного реагента при селективности 99%) достигается также при электрохимическом гидрировании ацетиленового спирта в присутствии никелевого катализатора. [c.381]

Имея в виду главным образом синтез ацетиленового спирта из ацетона, А. Е. Фаворский рекомендовал осуществлять реак-[(ию в эфире и при 0°. [c.485]

Работы по производству изопрена начаты А.Е. Фаворским, открывшим в 1905 г. реакцию получения третичных ацетиленовых спиртов конденсацией ацетилена с карбонильными соединениями. В 1917 г. Принс доказал принципиальную возможность получения диеновых [c.324]

Итак, рассматриваемое соединение, судя по его составу и ИК-спектру, является алифатическим ацетиленовым спиртом с неконцевой тройной связью. Следует особо подчеркнуть, что при отсутствии брутто-формулы такой однозначный и определенный вывод сделать было бы нельзя. [c.23]

Если Х = ОН, то такое превращение ацетиленовых спиртов в ненасыщенные альдегиды или кетоны носит название перегруппировки Мейера — Шустера [177]. [c.55]

При действии магнийорганических соединений на кислоты типа R—С = С—СООН и их эфиры образуются не только соответствующие ацетиленовые спирты в результате реакции по карбонильной группе, но могут быть выделены (особенно в присутствии полухлористой меди) и продукты присоединения по тройной связи. При этом пространственный ход реакции оказывается различным для кислот и их эфиров 23] [c.432]

Характерная особенность ацетиленовых спиртов или глико-лей — их способность расщепляться с образованием исходных ацетиленового и карбонильного соединений [c.191]

Эта реакция родственна реакции конденсации ацетилена с кар бонильными соединениями, которая приводит к ацетиленовым спиртам. В данном случае ацетиленовый анион, по-видимому, конденсируется с аминоальдегидным I аддуктом [c.192]

Ацетиленовые спирты или гликоли могут претерпевать перегруппировку Мейера — Шустера. Так, например, бутиндиол-1,4 образует следующий кетоспирт [26] [c.142]

ИЗ Р-ОКСИЭФИРОВ, АЦЕТИЛЕНОВЫХ СПИРТОВ И НИТРОСОЕДИНЕНИЙ [c.147]

Аналогичным методом является реакция раствора кислоты в 20 частях пиридина с 2 экв бензол- или п-толуолсульфохлорида, приводящая к образованию ангидрида кислоты. К этому раствору а холоду добавляют 1 экв спирта (или фенола) и смесь разбавляют ледяной водой. Этот метод рекомендуется для получения трет-алкильных сложных эфиров [21] и сложных эфиров третичных ацетиленовых спиртов [22, 23]. [c.285]

Последний под действием карбонильной компоненты дает алкоголят ацетиленового спирта [c.51]

Дальнейшее превращение ацетиленового спирта в изопрен может осуществляться двумя путями. По первому варианту, подробно изученному еще Фаворским, ацетиленовый спирт подвергается селективному гидрированию с получением соответствующего изоамиленового спирта — диметилвинилкарбинола. Последний дегидрируется в изопрен. По другому варианту ацетиленовый спирт вначале дегидратируется с получением изопропенилацетилена, а затем последний подвергается селективному гидрированию в изопрен. [c.381]

Сырье — сжиженная смесь аммиака и ацетилена, ацетон и раствор катализатора целочной природы поступает в реактор 1, температура в котором находится в пределах 10—40 °С (давление 2,0—2,5 МПа). Реакцию ведут при некотором избытке аммиака для того, чтобы исключить образование продуктов конденсации ацетона. Реакционная смесь направляется в стоппер-реактор 2, куда подается специальный реагент, дезактивирующий катализатор и прерывающий таким образом процесс. Далее продукты реакции поступают в газосепаратор 3, где давление дросселируется до атмосферного. Выделяющийся в виде паров аммиак совместно с непрореагировавшим ацетиленом компримируется и возвращается в реактор ], а смесь жидких продуктов подается на ректификационную колонну 4. В качестве погона этой колонны отбираются остатки непревращенного ацетона, также возвращаемого на синтез. Кубовый продукт направляется на колонну выделения ацетиленового спирта 5. Поскольку вместе с катализатором и стоппером в систему вводилась вода, синтезированный продукт отгоняется в виде гомогенного водного азеотропа, т. е. в сравнительно мягких условиях. Выделенный азеотроп ацетиленового спирта непосредственно направляется на гидрирование. Из куба колонны 5 выводится водный раствор продуктов разложения катализатора. [c.382]

Гидрирование ацетиленового спирта в диметилвинилкарбинол осуществляется на суспендированном в воде катализаторе, представляющем собой коллоидальный палладий, осажденный на носитель, с добавкой модификатора. Реакция протекает в системе из двух реакторов 6 (на рисунке показан один) при 30—80°Си давлении 0,5 — 1,0 МПа. Гидрирование происходит с выходом, близким к теоретически возможному. Продукты реакции проходят газосепаратор 7. Непрореагировавщий водород возвращается на гидрирование. Водная суспензия катализатора отделяется от органических продуктов с помощью центрифуги 8 и также возвращается в реактор 7. Сырой 2-метил-3-бутен-2-ол испаряется в теплообменнике 9 и поступает в реактор дегидратации 10. Превращение изоамиленового спирта в изопрен осуществляется в стационарном слое высокочистой окиси алюминия при атмосферном давлении и 250—300 °С. Цикл контактирования длится более 100 ч, после чего катализатор подвергается окислительной регенерации. Степень превращения изоамиленового спирта достигает 97%. Контактный газ конденсируется и подвергается водной отмывке в промывной колонне 11, в сочетании с отпарной колонной 12. Отмытый изоамиленовый спирт возвращается на контактирование Изопрен-сырец направляется на систему колонн экстрактивной ректификации Ы и 14, пройдя которые мономер достигает степени чистоты 99,9%. [c.382]

А. И. Захарова, проведя тщательные разгонки и окисление продуктов реакции, показала, что при действии на хлоргидрин третичного ацетиленового спирта HзMgBг получается эквимолекулярная смесь ацетиленового и алленового углеводородов, а при действии 6H5MgBг имеет место полная изомеризация в диеновый углеводород [c.253]

А. Д. Петров и Е. В. Митрофанова [64] установили, что в случае тсетонов, не содержащих метильной группы, растворитель может быть исключен, а температура повышена до 100°. Повышение температуры дает возможность достигать высоких выходов [ ликолей, даже из сильно разветвленных кетонов, а устранение такого растворителя, как эфир, делает процесс весьма простым и доступным для осуществления в промышленных условиях. Однако реакция А. Е. Фаворского, столь удобная для синтеза ацетиленовых спиртов и гликолей из кетонов, совер- [c.485]

Гидрирование самых разнообразных ацетиленовых спиртов, гликолей, диацетиленовых гликолей и их сложных и простых эфиров изучали Ю. С. Залькинд е сотрудниками [36—39]. Ацетиленовые и диацетиленовые спирты в присутствии платиновой черни или коллоидального палладия гидрируются, присоединяя четыре или восемь атомов водорода и п[)евращаясь в соответствующие предельные спирты. Почти аналогично ведут себя ацетиленовые а-гликоли. Так, например, 1,2,4-трифенилбутин-3-диол-1,2 над коллоидальным палладием гидрируется с постоянной скоростью [c.355]

Ацетилен н монозамещенные ацетилена при взаимодействии с альдегидами и кетонами образуют ацетиленовые спирты. [c.189]

Теоретический и практический интерес представляет реакция конденсации ацетона с углеводородами, имеющими тройную связь в молекуле. Она была открыта А. Е. Фаворским, который показал, что ацетиленовые углеводороды способны в присутствии порошкообразного едкого кали конденсироваться с альдегидами и кето-пами, образуя ацетиленовые спирты. Так, в присутствии едкого кали ацетилен с ацетоном дают диметилэтинилкарбинол, электролитическим гидрированием которого получается диметилви- илкарбинол при отщеплении от последнего элементов воды образуется изопрен [c.214]

Ацетиленовые спирты Ацетиленовые эфиры Двуэтнленовые спирты Двуэтиленовые эфиры Циклические спирты с двойной связью Циклические эфиры с двойной связью Эталеновые кетоны или альдегиды Циклические кетоны или альдегиды Бицнклнческие спирты Бициклические эфиры [c.200]

Так, при гидрировании различных ацетиленовых спиртов в водных растворах Сс1504 максимум скорости гидрирования связи —С = С— приходится на различные его концентрации в растворе, а соответствующие этиленовые производные прекращают гидрироваться также при разных концентрациях ионов кадмия. Достаточно изменить работу выхода протона в пределах 4,18 кДж/моль, чтобы полностью подавить гидрирование некоторых олефиновых производных и осуществить процесс с абсолютной селективностью. В зависимости от природы заместителей при тройной связи энергетический барьер оказывается. разным. [c.202]

Изучены реакции гетеоциклизации диацетиленов и их аминопроизводных при взаимодействии их с трехядерным гидридным кластером осмия. На основе терминальных ацетиленовых спиртов синтезированы соответствующие карбаматы. Показано, что применение каталитической сис- [c.97]

Изучены реакции селективного гидрирования ацетиленового спирта 3,7-диметилоктаен-6-ин-1-ола-3 (дегидролиналоола) до соответствующего этиленового спирта 3,7-диметилоктадиен-1,6-ола-3 (линалоола) - полупродукта синтеза витаминов А, Е, К [c.50]

Приведенные выше реакции имеют общий характер и делают доступными самые различные ацетиленовые спирты, гликоли и кислоты. По опыту одного из авторов (Пирсона), в реакцию не вступает только 4-ацетохинолин. [c.190]

Ацетиленовые спирты, вполне доступные в рееультате конден а-ции ацетиленовых солей с альдегидами или кетонами, дают при [c.71]

Р-Оксиэфиры [56], ацетиленовые спирты [571 и нитроспирты [58] расщепляются основаниями с образованием кетонов это обратная реакция по отношению к реакции альдольной конденсации. Этот процесс имеет большее значение как реакция разложения, а не синтеза. [c.147]

Промышленно витамин А (содержащий в своей молекуле 20 атомов углерода) получают, постепенно наращивая углеродную цепь с использованием на разных стадиях простых исходных соединений - ацетилена, ацетона, дикетена, хлоруксусной кислоты и метилвинилкетона. Однотипные реакции нуклеофильного присоединения ацетилена к ацетону (первая стадия) и к ацилпроизводному (4) используются для синтеза третичных ацетиленовых спиртов (1) и (5). Ацетиленовую связь спиртов (1) и [c.49]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.752 , c.827 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.313 , c.314 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.236 , c.237 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.315 , c.638 , c.655 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.280 , c.283 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.805 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.209 ]

Производства ацетилена (1970) -- [ c.32 , c.33 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.704 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.209 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.471 ]

Ингибиторы коррозии металлов Справочник (1968) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология