Изомеризация полимеров

Некоторые химические реакции сопровождаются изменением конфигурации основной цепи полимеров, перемещением функциональных групп, т. е. изомеризацией полимеров. Для ненасыщенных полимеров сюда относятся переходы цис-структуры в транс- в 1,4-полидиенах, перемещение двойных связей вдоль цепи макро- [c.288]

Изложенное показывает, что поворотная изомеризация полимера как при плавлении кристалла, так и при растяжении должна считаться кооперативным процессом. Это положение очень важно для понимания свойств биополимеров. [c.141]

С более или менее глубокой изомеризацией полимера. [c.194]

Основное направление исследований процессов химической модификации эластомеров и их промышленной реализации состояло в создании новых материалов (смол, клеев, пленок и т. д.) [5] с помощью реакций гидрохлорирования (пленки типа плиофильм, эскаплен [6]), хлорирования (покрытия, клеи), циклизации и изомеризации (полимеры плиоформ, термопрен, эскапон [7, с. 939—990 8]), окисления (раббон), радикальной прививки (гевеяплас). [c.225]

Характер ИК спектра жидких продуктов пиролиза смеси эластомеров зависит от температуры, особенно существенно - при малых дозировках одного из эластомеров в вулканизате в ряде случаев такой компонент может вообще не проявиться в спектре. В этой связи для анализа совулканизатов предпочтительнее использовать низкотемпературный пиролиз пробы в трубчатой печи при 260-300 °С в течение нескольких минут до размягчения с последующей экстракцией растворителем и получением тонкой пленки образца. Хотя в процессе пиролиза возможны некоторое окисление и изомеризация полимера, в большинстве случаев инфракрасная часть спектра легко опознаваема, а чувствительность метода повьылается. [c.239]

Фосфорно-кислотный катализатор вызывает наряду с полимеризацией интенсивную изомеризацию (с переносом двойной связи и скелетную) как исходных мономеров, так и образовавшихся полимеров. В результате образовавшиеся димеры, тримеры и т. д. имеют более раэветвленную структуру, чем такие же полимеры, которые бы образовались без изомеризации. Повышение температуры способствует изомеризации, поэтому проведение процесса полимеризации при 130— 200° дает возможность сочетать достаточно интенсивную димеризацию без перераспределения водорода со скелетной изомеризацией полимеров и непрореагировавших мономеров. [c.47]

В работе [2653] сообщалось об изомеризации полимера гевеи в полученном спектре наблюдалось уменьшение интенсивности полосы при 890 см 1 с уменьшением содержания цис-1,4-структур. В работе [2651] эксперименты проводились с очищенной депротеинизованной гевеей. Содержание цис-1,4-структур снижалось до 32%, однако, как однозначно следует из спектров, содержание 3,4-групп возрастало до 6%. Необходимо отметить, что интенсивность полосы при 10,4 мкм в спектре полимера гевеи после изомеризации также несколько возрастала. Таким образом, эксперименты с изомеризацией не противоречат отнесению полосы при 890 см к изопропенильной группе. [c.403]

Есть еще одна специфическая полоса поглощения " Струк-туры при 1312 см , интенсивность которой, правда, меньше, чем ПОЛОСЫ поглощения при ИЗО см . Эта полоса исчезает при изомеризации полимера в транс-форщ [533]. Ояа была отнесена к = СН-колебанию в группе С(СНз)=СН, так как такая же полоса поглощения имеется в спектрах полибутадиена, но не иолидиме-тилбутадпеиа, у которого атомы водорода при двойной связи заменены на группы СНз. [c.367]

Возможно, что одним из наиболее интересных типов изомеризации полимеров, которому недавно стали уделять большое внимание, является процесс, связанный с взаимопревращением цис- и тракс-двойных связей в полимерах диолефипов. Первая попытка осуществления такой изомеризации была предпринята Майером и Ферри [32], которые облучали ультрафиолетовым светом раствор гевеи в циклогексане с целью превращения ее в гуттаперчу. Однако эта попытка не увенчалась успехом. Позднее Ферри [33] показал, что обработка как гевеи, так и гуттаперчи определенными химикалиями, в частности четыреххлористым оловом и четыреххлористым титаном, приводит к образованию очень сходных между собой веществ, обладающих, по его мнению, структурами, занимающими промежуточное положение между двумя существующими изомерными формами натурального полиизопрена. Однако при хими- [c.109]

К радикальным процессам полимераналогичных превращений можно отнести реакции 1 ыс-гранс-изомеризации полимеров диеновых углеводородов, когда не меняется химический состав полимера, но существенно меняются его свойства (склонность к кристаллизации, эластичность и т. п.). Процессы цис-транс-язомери-зации протекают в растворах под действием света в присутствии сенсибилизаторов (органические сульфиды, дисульфиды, бромиды и т. д.). Изомеризация протекает как обратимый процесс с участием радикалов, образующихся при фотолизе сенсибилизатора [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология