Температура влияние на образование растворимых и нерастворимых полимеров

На примере взаимодействия 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты с ее дигидразидом был исследован ряд закономерностей образования полиоксадиазолов. Было установлено, что на результаты поликонденсации (выход и молекулярную массу полимера) и возможность протекания побочных реакций большое влияние оказывают соотношение исходных веществ, температура и продолжительность реакции, концентрация исходных веществ, содержание в ПФК фосфорного ангидрида. Так, растворимый полимер наибольшей молекулярной массы получается при эквимольном соотношении исходных веществ. Избыток кислоты вызывает уменьшение молекулярной массы, а избыток дигидразида приводит к образованию нерастворимого полимера за счет побочной реакции по лактонному циклу. При проведении процесса при 140 °С реакцию целесообразно проводить 5 ч. Полимеры наибольшей молекулярной массы получаются, когда концентрация исходных веществ составляет -0,3 моль на 1 кг фосфорной кислоты. Молекулярная масса полиоксадиазола сильно зависит от концентрации фосфорного ангидрида в ПФК, существенно возрастая с увеличением содержания фосфорного ангидрида с 82 до 86%. Однако из технологических соображений предпочтительней проводить поликонденсацию в ПФК, содержащей -84% фосфорного ангидрида. При замене одного из исходных компонентов соответствующим производным таких ароматических дикарбоновых кислот, как изофталевая, терефталевая, 4,4 -дифенилди-карбоновая, 4,4 -дифенилоксиддикарбоновая, 4,4 -бензофенондикарбоновая, 1,2- и [c.142]

В первый момент после нанесения этинолевого лака на любую твердую поверхность преобладает физический процесс (улетучивание растворителя), в результате чего на поверхности остается тонкий слой твердой растворимой смолы (лаковой основы). На скорость этого процесса существенное влияние оказывают температура, влажность и конвекция окружающего воздуха. Непосредственно за этим процессом следует химическое взаимодействие твердой или полутвердой этинолевой пленки с кислорои ом воздуха, которое завершается образованием трехмерного полимера. Последний, как известно, характеризуется высокой твердостью, неплавкостью и нерастворимостью в органических растворителях. На процесс образования трехмерной структуры, сшитой при помощи кислородных мостиков, влияют как внешние, так и внутренние (зависящие от свойств лака) факторы. Так, нанример, процесс трехмерной полимеризации заметно ускоряется под действием тепла и света, но замедляется при наличии в лаке ингибиторов полимеризации. [c.25]

Для того чтобы полимеризация проходила удовлетворительно, радикал R должен иметь отрицательный характер. Эти реакции были хорошо изучены ввиду возрастающего их технического значения (гл. VII). Применяемые катализаторы сильно влияют на характер конечного продукта. Стирол (стр. 156), например, если его подвергнуть полимеризации при комнатной температуре без катализатора, дает волокнистое, белое вещество, почти нерастворимое в эфире, с молекулярным весом около 500 ООО. В присутствии крепкой серной кислоты или пятиокиси сурьмы, в качестве катализаторов, при той же температуре образуются насыщенные растворимые полимеры с молекулярным весом около 1000 и 5000 соответственно. Хлорное олово приводит к образованию растворимого полимера, еще ненасыщенного, с молекулярным весом от 3000 до 7000. Мягче действуют перекиси и кислород, приводящие к полимерам молекулярного веса 20 ООО и выше. Подобным же образом температура оказывает сильное влияние как на скорость реакции, так и на природу образующегося полимера. Инертные растворители уменьшают скорость полимеризации, а также понижают средний молекулярный вес образующегося полимера. Подобные же соотношения наблюдаются и для других виниловых полимеров. [c.475]

Данными табл. 1 можно иллюстрировать поло кительное влияние температуры на степень полимеризации и одиовременно показать образование высокомолекулярных продуктов исходных аль илвипиловых эфиров, даже не растворимых в бензоле, т. е. таких полимеров, где их высокая степень полимеризации решается однозначно фактом нерастворимости в бензоле. Переходим к прикладному значению полимеров и исходных простых виниловых эфиров. [c.773]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология