Растворимость в полимере и температура

Полимеризация изопрена в паровой фазе в растворимые полимеры температура 24—26°, продолжительность эксперимента 1000 часов [c.476]

При поликонденсации о-карбоксибензальдегида с ферроценом образуется полимер 37, содержащий в элементарном звене фталид-ные группировки. При 115° С [26] в присутствии хлористого цинка получается растворимый полимер. Температура плавления продукта зависит от его молекулярного веса. Фракции полимера с температурой плавления выше 300° С имеют среднечисловой молекулярный вес 3000—6000. Из этого полимера могут быть отлиты [c.144]

Растворы высокомолекулярных соединений нмеют значительную вязкость, которая быстро возрастает с увеличением коицеитрации растворов. Повышение концентрации макромолекулярных растворов, добавки веществ, понижающих растворимость полимера, и, часто, понижение температуры приводят к застудневанию, т. е. превращению сильно вязкого, но текучего раствора в сохраняющий форму твердообразный студень. Растворы полимеров с сильно вытянутыми макромолекулами застудневают ири небольшой коицеитрации раствора. Так, желатин и агар-агар образуют студии и гели в 0,2—1,0% растворах. Высушенные студни способны вновь набухать (существенное отличие от гелей). [c.315]

Рассмотрим факторы, влияющие на набухание и растворение полимеров. Температура и давление влияют на эти процессы в соответствии с принципом Ле Шателье. Если набухание (растворение) сопровождается выделением теплоты, то с повышением температуры степень набухания (растворимость) уменьшатся. Однако скорость набухания (растворения) растет в соответствии с увеличением скорости диффузии. Так как объем системы при набухании уменьшается, то с ростом давления степень набухания повышается. [c.318]

Растворимость полимеров уменьшается с увеличением температуры кипения масляных фракций и повышается с ростом температуры, при которой ведется очистка. Это позволяет вести обработку вязких масел при более высоких температурах, чем это возможно для менее вязких масляных фракций [45]. [c.229]

Полиэтилен низкой плотности существенно отличается по своим свойствам от полиэтилена, полученного на катализаторе Циглера он имеет более низкие плотность и температуру плавления. Было высказано предположение, что это связано с разветвленностью цепей продукта, синтезированного при высоком давлении. Объяснить, каким образом в процессе полимеризации могут образовываться разветвленные макромолекулы и какое они могут оказать влияние на плотность, и растворимость полимера [c.285]

Создание градиента скорости (напряжения сдвига) перемешиванием и перекачиванием растворов, особенно при повышенной температуре, может приводить к увеличению взаимной растворимости полимеров [168]. Этот эффект аналогичен эффекту удаления от критической температуры растворения в сторону однофазной системы или разбавления системы растворителем. При достаточно большом напряжении сдвига раствор становится однофазным вследствие того, что размер капель в результате дробления становится соизмеримым с размерами межфазного слоя. Чем меньше кон центрация раствора, тем меньше напряжение сдвига. Однако при С > Сг однофазное состояние системы при увеличении напряжения сдвига не достигается, хотя смещение системы в этом направлении имеет место. Таким образом, увеличение взаимной растворимости полимеров, достигаемое изменением температуры, может быть усилено действием сдвига (перемешивание, взбалтывание, перекачивание). При этом отмечается [168], что повышение температуры оказывает большое воздействие на растворы смесей полимеров в плохих растворителях, а увеличение напряжения сдвига - на растворы смесей полимеров в хороших растворителях. Малые добавки веществ, вводимые в количествах, не меняющих качества растворителя в целом, могут привести к изменению предела расслаивания, его предотвращению, замедлению или ускорению. Механизм их действия мо- [c.78]

ТОТЫ сетки). По мере увеличения частоты сетки повышаются твердость, температура размягчения, термостойкость и уменьшается растворимость полимера. Эти свойства, ценные в готовых изделиях, затрудняют формование полимерного материала. Поскольку пространственные полимеры не плавятся и не растворяются, из них нельзя формовать волокна и пленки. В то же время часто для повышения термостойкости и улучшения эластичности и других свойств полимеру необходимо придать в готовом изделии пространственное строение. [c.220]

Введение ароматических ядер в основную цепь полимера всегда приводит к повыщению жесткости алифатической цепи и, как следствие, к повышению температуры плавления и понижению растворимости полимера. Это явление хорошо изучено на примере полиэфиров, и полиамидов, [c.328]

Верхняя критическая температура обнаружена для систем ацетат целлюлозы — тетрахлорэтан, ацетат целлюлозы — хлороформ полиизобутилен — бензол полистирол — циклогексан , полисти-рол — декалин и др, В этих случаях растворимость полимеров улучшается с повышением температуры. [c.328]

Влияние температуры на растворимость полимеров 375 [c.375]

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА РАСТВОРИМОСТЬ ПОЛИМЕРОВ [c.375]

В первом случае процесс прививки легче поддается контролю. Степень прививки определяется дозой облучения, величиной поверхности полимера, температурой, временем контакта мономера, его растворимостью в полимере и скоростью диффузии к реакционным центрам. В зависимости от выбранных условий прививать можно как ко всем макромолекулам полипропилена, так н только к макромолекулам поверхностного слоя изделий. [c.153]

Определяют выход полимера, температуру плавления, температуру разложения и растворимость. [c.116]

Выпавший в осадок полимер отфильтровывают на стеклянном фильтре, и промывают три раза в реакционном сосуде дистиллированной водой порциями по 200 мл при перемешивании в течение 1 мин, затем высушивают в вакууме. Определяют выход полимера, температуру плавления, растворимость и приведенную вязкость в подходящем растворителе. [c.143]

Определяют выход полимера, температуру плавления, растворимость, приведенную вязкость раствора 110]. [c.145]

Определяют выход полимера, температуру плавления, растворимость и приведенную вязкость в подходящем растворителе. [c.149]

Определяют выход полимера, температуру. плавления, растворимость. Склеивают с помощью полимера металлические пластины и определяют прочность на разрыв и сдвиг. [c.158]

Линейные полиуретаны имеют достаточно высокую температуру плавления вследствие образования водородных связей между карбонильными и амидными группами макромолекул. С увеличением числа метиленовых связей в полиуретанах понижается температура размягчения и улучшается растворимость полимера, а также увеличивается гибкость пленок и волокон из него. Присутствие фениленовых групп в макромолекуле способствует повышению жесткости и температуры плавления полимера. Полиуретаны имеют незначительную гигроскопичность, что объясняется присутствием сложноэфирных фупп в алифатической цепи полимера. Они отличаются высокой атмосферостойкостью, устойчивостью к воздействию кислорода воздуха и озона, кислот и щелочей. [c.93]

Растворимость полимеров зависит от температуры. В большинстве олучвев растворимость возрастает с увеличением температуры. [c.41]

Снижение и потеря растворимости полимеров может наступить и при длительном нагревании. Например, предполагают, что при повыщенных температурах очень реакционноспособные нитрильные групиы полиакрилонитрила могут взаимодействовать внутримоле-кулярно с образованием циклов вида [c.35]

Физические свойства полисилоксанов зависят от характера и количества радикалов, связанных с атомом кремния, а также от соотношения в полимере углеродных атомов и атомов кремпия. Полимеры с высоким содержанием углерода представляют собой вязкие жидкости или высоксэластичные материалы. По мере уменьшения количества углерода нарастает вязкость и снижается растворимость полимера и он переходит в хрупкое стекловидное состояние. С увеличением размера боковых ответвлений (органических радикалов) в полимере начинают преобладать свойства, характерные для полиуглеводородов возрастает растворимость полимера в неполярных растворителях и его эластичность, но уменьшается механическая прочность, снижается температура размягчения и ухудшается термическая устойчивость. Высшие полиалкилснлоксаны обладают меньшей кислородоустойчивостью по сравнению с низшими. С заменой алкильных радикалов арильными увеличивается межмолекулярное взаимодействие, что выражается в повышении термической устойчивости и кислородо-устойчивости полимеров и возрастании жесткости. [c.485]

Лроцесс застудневания начинается при определенной критической концентрации раствора полимера, характерной для конкретной системы полимер — растворитель. При концентрации ниже критической студень не образуется. Понижение температуры способствует возникновению и упрочнению межмолекулярных контактов вследствие снижения растворимости полимера и уменьшения кинетической энергии макромолекул. Переход раствора полимера в студень при охлаждении осуществляется непрерывно н не характеризуется какой-либо определенной температурой. Растворимость полимера можно уменьшить введением в раствор небольших количеств добавок, ухудшающих растворяющую способность растворителя. У одного и того же полимера лучшим студнеобра-зователем будет высокомолекулярная фракция, так как с увеличением молекулярной массы уменьшается растворимость. [c.267]

Известно много методов препаративного фракционирования, пз которых наибольшее распространение получили методы, основанные на различной растворимости полимеров разного молекулярного оеса. Изменения растворимости полимера можно достигнуть либо варьируя состав рас1я0рителя, либо понижая температуру раствора. [c.333]

Внсокоплавкпе полиамиды можно получить из первичных диаминов с короткой углеводородной цепью (2— 6 атомов углерода) и дихлорангидрида терефталевой кислоты [70]. Эти полиамиды лучше образуются из очень разбавленных растворов. Вследствие плохой растворимости этих полиамидов они быстро высаживаются во время поликондеисации и, кроме того, плохо набухают в растворителях, употребляемых при поликонденсацни. Эти обстоятельства обусловливают образование низкомолекулярных полиамидов. Полиамид из терефталевой кислоты и этилендиамина, синтез которого рассматривается ниже, не растворим ни в одном из обычных растворителей для полиамидов (в л(-крезоле, муравьиной кислоте) и растворяется только в сильных кислотах (серной и трифторуксусной). Таким образом, наличие в структуре колец и большого количества водородных связей определяет высокую температуру плавления и [шо-хую растворимость полимера. [c.107]

Рассчитать количественно гидрофобность полимерных аналитов для выбора условий эксклюзионной ЖХ пс представляется возможным из- а отсутствия четких критериев. Можно говорить только об их растворимости в воде, гидрофильных или гидрофобных растворителях. Сравнительно низкомолекулярные полимеры хорошо расгйоряются ТГФ, 1,1,2,2-тетрахлорэтаном и хлороформом. В табл. 4.2. приведены данные о растворимости полимеров в 10 наиболее ходовых растворителях, используемых для гель-прони-кающей хроматографии, а в табл. 4.3. даны диапазоны рабочих температур этих расгворитслей. Во избежание мицсляообра.зова-ния, для повышения растворимости высокомолекулярных фракций полимеров, а также для понижения вязкости подвижной фазы целесообразно повышать рабочую температуру колонки. [c.242]

Пониженная растворимость полимера в растворителе, оппсанная в предыдущем параграфе, имеется в области температур, при которых молекулы полимера в растворе находятся в свернутом состоянии. Молекулы в свернутом положении удерживаются потому, что фактор ассоциации для полимеров в плохих растворителях очень велик. [c.209]

В отличие от лиофобных золей, растворы высокомолекулярных веществ являются термодинамически устойчивыми обратимыми истинными растворами. Они подчиняются правилу фаз и их устойчивость определяется соотношением энергетического (ДЯ) и энтропийного (ТД5) членов в уравнении (VIII. 1). Для растворов полярных полимеров, обычно обладающих жесткими цепями, основное значение имеют изменения ДЯ, в значительной мере зависящие от сольватации. Тепловые эффекты, изменения упругости пара, сжимаемости и других свойств растворов при сольватации указывают, что наиболее прочно связанная часть растворителя составляет около одного слоя молекул вокруг полярных групп полимера (табл. 15). Для растворов неполярных полимеров с гибкими цепями основное значение имеют изменения энтропии смешения, во много раз превышающие идеальные значения, и непосредственно связанные с гибкостью макромолекул в растворах. Различные соотношения ДЯ и Д5, приводящие к возможности самопроизвольного растворения полимеров (Д2<0) приведены в табл. 16. Нарушение устойчивости растворов полимеров при понижении температуры, добавлении нерастворяющей жидкости или высоких концентраций солей приводит к различным случаям расслоения на две фазы, выпадения полимеров, высаливания белков и др. Зависимость растворимости полимеров от молекулярного [c.196]

На примере взаимодействия 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты с ее дигидразидом был исследован ряд закономерностей образования полиоксадиазолов. Было установлено, что на результаты поликонденсации (выход и молекулярную массу полимера) и возможность протекания побочных реакций большое влияние оказывают соотношение исходных веществ, температура и продолжительность реакции, концентрация исходных веществ, содержание в ПФК фосфорного ангидрида. Так, растворимый полимер наибольшей молекулярной массы получается при эквимольном соотношении исходных веществ. Избыток кислоты вызывает уменьшение молекулярной массы, а избыток дигидразида приводит к образованию нерастворимого полимера за счет побочной реакции по лактонному циклу. При проведении процесса при 140 °С реакцию целесообразно проводить 5 ч. Полимеры наибольшей молекулярной массы получаются, когда концентрация исходных веществ составляет -0,3 моль на 1 кг фосфорной кислоты. Молекулярная масса полиоксадиазола сильно зависит от концентрации фосфорного ангидрида в ПФК, существенно возрастая с увеличением содержания фосфорного ангидрида с 82 до 86%. Однако из технологических соображений предпочтительней проводить поликонденсацию в ПФК, содержащей -84% фосфорного ангидрида. При замене одного из исходных компонентов соответствующим производным таких ароматических дикарбоновых кислот, как изофталевая, терефталевая, 4,4 -дифенилди-карбоновая, 4,4 -дифенилоксиддикарбоновая, 4,4 -бензофенондикарбоновая, 1,2- и [c.142]

Все синтезированные полимеры представляют собой порошки желто-коричневого цвета. Согласно данным РСА, полимеры имеют аморфную структуру. На свойства полимеров определенное влияние оказывает природа исходного мономера. Так, наличие в полимерной цепи гексафторизопропилиденовых группировок значительно улучшает растворимость полимера в органических растворителях полимеры на основе дихлорангидрида 4,4 -дикарбоксидифенил-2,2 -гексафторпропана растворимы даже в ацетоне и ТГФ, тогда как полимеры, содержащие кардовую фталидную группировку или -и-фениленовые группы в макромолекулярной цепи, растворимы лишь в растворителях амидного типа при нагревании. Согласно данным термомеханического анализа, температуры размягчения полученных полимеров составляют 230-290 °С. Полимеры достаточно термостабильны разлагаются выше 300 °С. [c.194]

Эти полимеры хорошо растворимы в органических растворителях. Поливом из растворов полимеров могут быть получены покрытия по стеклу и металлам. Введение в полигексазоцикланы хиназолоновых фрагментов приводит к увеличению термостойкости полимеров (температуры 5%-го уменьшения их массы составляют 470-490 °С). [c.238]

Одновременно повышается температура стеклования и уменьшается растворимость полимеров. Структурирование полимеров широко используется в технике при вулканизации каучуков, термоотверждении смол, дублении белковых соединений (например, кожи), окислительном отверждении масел. Большое значение имеют так- ке про11ессы структурирования, протекающие при термоокислительном и фотохимическом старении полимеров. Во всех перечисленных примерах процессы образования поперечных сшивок оказывают весьма существенное влияние на газо- и паропроницаемость как промежуточных, так и конечных продуктов структурирования. [c.92]

Растворимость ПВС в воде зависит от его ММ и степени омыления ПВА, причем второй фактор имеет решающее значение. В отличие от ПВС, частично омыленный ПВА может быть растворен в воде при комнатной температуре. Остаточные ацетатные группы, будучи гидрофобными, ослабляют внутри- и межмолекулярные водородные связи, существующие между гидроксильными группами, и значительно снижает температуру плавления ПВС. С увеличением числа ацетатных групп отрицательная теп-лага растворения (выделение теплоты) увеличивается, критическая температура разделения фаз понижается, а растворимость полимера при высоких температурах постепенно уменьшается (см. рис. 1.13). [c.110]

С увеличением ММ алифатического альдегида, образовавшего ацеталь, возрастают водостойкость, морозостойкость, эластичность и растворимость полимеров в органических растворителя с, в то время как температура размягчения, плотность, твердость и прочность поливинилацеталей снижаются. При увеличении длины цепи ацетальной группы на один атом углерода теплостойкость ацеталей ПВС (за исключением ПВФ) снижается в среднем на 12°С. Разветвленные алифатические и циклические альдегиды с тем же числом атомов углерода, что и у линейных алифатических альдегидов, образуют поливинилацетали с более высокой температурой стеклования и теплостойкостью. Ароматические 1 альдегиды усиливают гидрофобные свойства полимеров Все аце- I тали ПВС на основе низших альдегидов отличаются высокой адгезией к различным материалам, в том числе к металлам и стеклу. Адгезия возрастает от ПВФ к ПВБ. Свойства смешан- ных поливинилацеталей не являются линейной функцией состава полимеров [74]. [c.137]

После старения эта способность снижается, однако способность переноси ь нагрузки остается выше, чем у обычного битума, который не подвергался испытанию на старение. После старения все смеси проявляют незначительное изменение массы, пене-трацпи и температуры хрупкости по Фраасу. Было установлено некоторое уменьшение КиШ после старения, которое, возможно, объясняется растворением стирольных комплексов полимера при старении. Это косвенно подтверждается анализом образцов С и В, которые были приготовлены на основе битума 130/150, содержащего 30% гудрона с высоким содержанием ароматических углеводородов, что способствовало повышению растворимости полимера. Вместе с тем смеси проявляют низкую термическую чувствительность даже после старения. [c.365]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология