Этилен низкотемпературные исследования

В работе [329] был изучен фотолиз (СНз)зССНО и смесей изовалерианового альдегида с этиленом. Продукты фотолиза после низкотемпературного фракционирования анализировались хроматографическим методом. Из отношений выходов продуктов фотолиза при различных температурах были определены константы скоростей различных элементарных стадий фотолиза изовалерианового альдегида, отнесенные к константе скорости рекомбинации третичных изобутильных радикалов. Предполагая, что константа рекомбинации равна 10 для константы диспропорционирования третичных изобутильных радикалов нашли значение Реакция взаимодействия третичных изобутильных радикалов с молекулами изовалерианового альдегида, приводящая к образованию изобутана и триметилкарбонила, имеет в температурном интервале 300—797 К константу скорости, вычисленную по формуле 10 ° ехр Исследование фотолиза (СНз)2СНСН2СНО в области 25—417° С позволило определить константу диспропорционирования первичных изобутильных радикалов, которая равна 10 при условии, что константа рекомбинации этих радикалов принимается равной 10 . [c.245]

Кинетика окисления галоидолефинов изучена мало. В настоящем сообщении приведены результаты исследования кинетики низкотемпературного жидкофазного окисления тетра- и трихлорэтиленов. Окисление тетра-хлорэтилена проводили при 60-Ь 120° С, а трихлорэтилена — при 30-7-70° С, пропуская кислород через 100 мл тетрахлорэтилена со скоростью 0,3 л/мин, а трихлорэтилена — 0,4 л1мин. Реакцию инициировали у-квантами Со в интервале мощностей доз (1,4-Ь14,0) -10 эв/см -сек. Увеличение скорости пропускания кислорода до 0,8 л/мин не приводило к увеличению скорости окисления, что свидетельствует о протекании процесса в кинетической области. Продукты реакции анализировали хроматографически [3]. Основными продуктами окисления тетра- и трихлорэтиленов являются окиси этих этиленов, а также хлорангцдриды три- и дихлоруксусных кислот. При окислении тетрахлорэтилена образуется небольшое, не более 5% от веса исходного вещества, количество фосгена (нри повышенных температурах), а при окислении трихлорэтилена — небольшое количество фосгена, хлористого водорода и окиси углерода в количестве, не превышающем 3%. [c.89]

В другой недавно опубликованной работе методом торсионного маятника были определены температуры стеклования этилен-акрилатных сополимеров и проведено сравнение полученных данных с результатами измерений максимумом механических потерь на приборе Инстропа. На графике Инстрона для сополимера этилена с этилакрилатом Имеется минимальное значение Т , равное —20° С, которое сохраняется при содержании этилакрилата примерно от 40 до 10%. Соответствующая кривая для сополимера этилена с бутилакрилатом проходит через минимум (—50° С) при содержании бутилакрилата около 35 % и затем претерпевает постепенный подъем при згвеличении содержания бутилакрилата. При исследовании эти-лен-этилакрилатного сополимера с помощью торсионного маятника для большей части составов получено постоянное значение Т , равное —125° С, однако для бутилакрилатного сополимера наблюдается плавное возрастание температуры стеклования от —180° С (100% бутилакрилата) до —120° С (чистый полиолефин). Можно полагать, что низкотемпературные переходы связаны с подвижностью метиленовых групп в главных или боковых цепях, а переходы при более высоких температурах являются обычным стеклованием. Постоянство значений Т . для этих и других сополимеров с этиленом вблизи —25° С можно объяснить подвижностью главной цепи и в некоторой степени — наличием разветвлений. [c.464]

Изменения состояния переходных элементов в результате предварительных обработок цеолитов оказывают значительное влияние и на каталитические свойства последних. Авторы наряду с исследованиями методом РФЭС изучали свойства цеолитных катализаторов в отношении некоторых реакций го-момолекулярного изотопного обмена кислорода [14], окисления окиси углерода [15] и алкилирования бензола этиленом [16]. Эти работы позволили выявить формы переходных элементов, ответственные за катализ. Было показано, в частности, что низкотемпературная активность никелевой и кобальтовой форм в реакции гомомолекулярного обмена кислорода вызвана восстановлением никеля и кобальта до металлического состояния, а выдержка цеолитов в кислороде приводила к исчезновению активности. [c.111]