Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Низкотемпературная кинетика

    Система уравнений (VII.35), (VII.36) не решается аналитически даже для процессов с простейшей кинетикой. Тем пе менее, ее анализ позволяет установить некоторые особенности решения. При расчете экзотермического процесса наиболее интересной величиной является максимальный разогрев, достигаемый в горячей точке реактора. Если в реактор поступает исходная смесь с температурой, близкой к температуре теплоносителя Г,,, то в сечениях, близких к входному, теплоотвод окажется незначительным и процесс будет проходить в почти адиабатических условиях. В дальнейшем, по мере повышения температуры реагирующей смеси скорость теплообмена возрастает и в некотором сечении сравняется со скоростью тепловыделения. После этого температура реакции, пройдя через максимум, начнет убывать. Верхнюю оценку для достигаемой максимальной температуры можно найти, считая, что процесс протекает адиабатически вплоть до самой горячей точки . Тогда верхняя оценка температуры, при которой скорости тепловыделения и теплоотвода сравняются, может быть найдена по точке пересечения прямой теплоотвода q = а (Т — Т .) и кривой тепловыделения ф (Т) = hr (Т). Последнюю строят с учетом соотношения между концентрацией и температурой (VII.28), которое выполняется в адиабатическом процессе. Кривая тепловыделения и прямая теплоотвода изображены на рис. III.3 они пересекаются в нескольких точках, и верхнюю оценку максимальной температуры дает точка пересечения, соответствующая наименьшей температуре. По мере увеличения температуры теплоносителя прямая теплоотвода сдвигается вправо, и при некотором критическом значении низкотемпературная точка пересечения исчезает. При этом верхняя оценка температуры в горячей точке резко повышается. Формально значение максимальной температуры, конечно, не может измениться скачком. Из теории обыкновенных дифференциальных уравнений следует, что решение системы уравнений (VII.35), (VII.36) непрерывно изменяется с изменением всех параметров, в том числе и (см. также раздел VII.2). Однако в области значений параметров, близкой к той, где кривая тепловыделения касается прямой теплоотвода (рис. III.3, прямая 4), следует ожидать сильной чувствительности температуры в горячей точке к изменению параметров процесса. [c.288]


    Изготовленный нами микрокалориметр имеет достаточно высокую чувствительность для использования при изучении низкотемпературной кинетики разложения конденсированных систем. Время выхода на режим не превышает 48 ч, автоматическое регулирование и схема автоматической регистрации выделяемого тепла позволяет вести эксперименты без выключения прибора в течение длительных периодов времени. [c.135]

    Систематическое изучение кинетики гидрирования полициклических систем проводилось как на низкотемпературных, так и на высокотемпературных катализаторах (табл. 15). [c.151]

    Для получения кинетических. данных наиболее простой путь — осуществление изотермической р аботы интегральных конверторов, так как это ограничивает число переменных и облегчает интегрирование. Однако на практике изотермическая работа редко осуществляется, особенно для реакций с высокими тепловыми эффектами,вследствие ограничений в отводе тепла. Эти ограничения имеют большое значение, потому что плохой контроль за потоком тепла, приводящий к небольшим температурным градиентам в слое, может вызвать очень сильный эффект, поскольку скорость реакции экспоненциально зависит от температуры. При исследовании экзотермических реакций обычно применяют адиабатические трубные реакторы. Система температурного режима осуществляется таким образом, чтобы предотвратить утечку тепла через стенки реактора. Следовательно, профиль температур развивается вдоль длины реактора, размеры последнего зависят от теплоты реакции, теплоемкости реакционной среды и кинетики реакции. Полномасштабные заводские конверторы вследствие низкого соотношения поверхности и объема обычно работают адиабатически, и поэтому адиабатические- конверторы небольшого размера могут быть полезны для испытания на длительность пробега или для моделирования промышленной производительности. Эти конверторы могут работать либо на уровне полупромышленного масштаба, либо как пилотные установки. Адиабатические реакторы в настоящее время применяются для моделирования полномасштабных промышленных условий таких реакций, как высокотемпературная и низкотемпературная конверсия окиси углерода, реакция метанирования и синтез аммиака. [c.56]

    Суммируя полученный экспериментальный материал, М. Б. Нейман снова возвращается к тому факту, что кинетика холоднопламенного окисления не может быть описана уравнением вырожденного взрыва ш = Ae f . В связи с этим он ставит перед собой задачу наметить путь видоизменения и дополнения теории вырожденного взрыва с тем, чтобы она могла одинаково хорошо объяснить специфические особенности высокотемпературного и низкотемпературного окисления и самовоспламенения углеводородов [27]. [c.166]


    Низкотемпературный метод позволяет снижать скорость многих реакций до тех пор, пока не будет найдена температура, при которой их удобно измерять. Кроме того, можно использовать широкий температурный интервал. В случае сложных реакций можно изолировать параллельные или последовательные реакции и изучать их при различных температурах. Удобны физические методы контроля за кинетикой. Основное ограничение накладывает точка замерзания растворителя, что лимитирует применимость таких методов к водным растворам. [c.340]

    Другим интересным примером реакции с дробным порядком является превращение двух изоме )ов водорода, которые были обнаружены методом исследования низкотемпературной теплоемкости, а кинетика превращения изучена по изменению теплоемкости во времени. [c.44]

    При высоких температурах химические реакции могут протекать с очень большими скоростями. Например, при температурах 10 ООО К и выше высокая степень превращения исходных веществ в продукты реакции достигается за 10 -е- 10 с. Область химической кинетики, изучающая химические реакции в области низкотемпературной плазмы, называется плазмохимией. [c.123]

    Определение образования радикалов при пиролизе пероксидов в газо-вбй фазе — сложная задача, которая решается экспериментально с помощью акцепторов радикалов, замораживанием радикальных продуктов в низкотемпературных ловушках, а также расчетным путем на основании кинетики радикального процесса с известным механизмом и т. п. Учитывая различия в термостойкости и летучести пероксидов, не представляется возможным обеспечить измерение инициирующей способности их широкого набора в газовой фазе. Поскольку применяют пероксиды преимущественно в жидкой фазе, то целесообразно такие исследования проводить в растворах. [c.37]

    Таким образом, специфику процессов коррозии низкотемпературных поверхностей нагрева следует искать не в кинетике фазы взаимодействия сталь — электролит, а во всей совокупности транспортных и вторичных химических факторов. [c.241]

    В некоторых случаях низкотемпературной сушки оказывается возможным описать кинетику внутреннего и внешнего массообмена частицы уравнением нестационарной диффузии с постоянным коэффициентом О диффузии влаги внутри изотропного зерна  [c.167]

    Расчеты кинетики образования 802 и 80з позволяют утверждать, что переход на нестехиометрическое сжигание сернистого мазута не вызывает увеличения интенсивности низкотемпературной сернистой [c.131]

    Показано, что кинетика начального низкотемпературного химического превращения порохов (< 70°С) может отличаться меньшими значениями энергии активации процесса и большими скоростями по сравнению с ожидаемыми по результатам экстраполяции высокогемпераг рных измерений. Кинетически ведущими адссь могут становиться реакции гидролиза. ча счет остатчпой влаги в порохе и даже процессы химического взаимодействия нитроэфира со стабилизатором, когда он обладает активностью как нуклеофил, например при использовании дифениламина. [c.125]

    Результаты исследования кинетики процесса низкотемпературной конверсии этана хромовый катализатор — 4,27 г (Зсм ,фр. 0,85—1,0 состав [c.126]

    Данные по кинетике образования продуктов уплотнения, составу газообразных и жидких продуктов превращения и общие сведения о реакционной способности индивидуальных парафиновых углеводородов показывают, что процесс поликонденсации (1), в результате которого получаются продукты уплотнения, для метана имеет один механизм (9), причем мономером служит сам метан, для других насыщенных углеводородов имеют место два механизма низкотемпературный — с олефинами в качестве мономера поликонденсации (10) и высокотемпературный — с ароматическими углеводородами как мономерами поликонденсации (11). Рассмотрим в каждом из этих случаев возможную структуру процессов поликонденсации и подтверждающие ее данные. [c.172]

    Чтобы выйти из этой трудности, нужно решить обратную задачу теории горения. Она позволяет из измерений в условиях самого горения вывести кинетические закономерности, характерные для этих условий. В сочетании с низкотемпературной кинетикой они дозволяют выявить полный механизм реакций и создать теорию, пригодную для экстраполяции к любым условиям. Но если имея готовую кинетику, можно удовлетвориться численными расчетами, то решение обратной задачи едва ли осуш,ествимо без помош,и приближенных методов. Именно поэтому они сохраняют свою ценность для теории горения несмотря на развитие машинной математики. [c.317]

    Бутан. Кинетика окисления /г-бутана или изобутана при низком давлении настолько подобна окислению пропана, что этот вопрос не требует детального обсуждения. Область температур при которых возможно низкотемпературное оттслоние бутана, т. е. ниже области отрицательных значений толшературного коэффициента, шире, чом для пропана, так как окисление н-бутаиа начинается с заметной скоростью при минимальной температуре порядка 260° С, а окисление изобутана нри 300° С. Выходы продуктов нрн таких низких температурах и длительном времени контакта и в этол случао примерно такие, как и нри умеренных давлениях Б области температур от 250 до 400° С, если время реакции достаточно отрегулировано для получения сравнимых конворсий. [c.337]


    Таким образом, при изучении кинетики реакции низкотемпературной изомеризации н-пентана на катализаторе Р1 - А12О3 - С1 было установлено, что скорость реакции возрастает с повышением парциального давления н-пентана и уменьшается с повышением парциального давления водорода. [c.26]

    В Секторе нефтехимии проводились работы по уточнению ресурсов нефтехимического сырья на Украине, в частности по оценке содержания нормальных алканов и ароматических углеводородов в различных фракциях нефтей Украины, изучались теоретические основы карбамидной депарафинизации. В соавторстве с П. Н. 1 аличем, Л. А. Куприяновой, К. И. Патриляком и другими исследованы процесс клатратообразования, взаимодействие индивидуальных нормальных алканов С —С12 с карбамидом в широком диапазоне температур в разных средах, равновесие в системах карбамид — алкан — комплекс, термохимия ] оА[1глексов карбамида и кинетика процессов их образования и разложения. Открыто явление низкотемпературного гистерезиса, связанного с механизмом образования и разложения комплексов и термодинамическими характеристиками процессов перекристаллизации мочевины и адсорбции — десорбции включенного вещества. [c.13]

    В результате изучения кинетики реакции ГМИО и орто-пара конверсии водорода при температуре 77К на высококремнистом цеолите 28М-5 с нанесёнными ионами РЗЭ получен низкотемпературный катализатор, обладающий высокой удельной каталитической активностью в реакциях ГМИО и в процессе орто-пара-конверсии водорода. [c.81]

    В соответствии с кинетикой и механизмом реакции медлеипого окисления углеводородов принято различать две области область низкотемпературного окисления, включающую также область холодного пламени, и высокотемпературную область, расположенную выше холоднопламепной зоны (350—400° С). Своего рода рубежом между низко- и высокотемпературной областями окисления является область отрицательного температурного коэффициента.  [c.221]

    Опубликованные данные по кинетике низкотемпературной реакции паровой конверсии СО на медных катализаторах обобщены в табл. 22. Во всех уравнениях скорость реакции возрастает с уве личением концентрации окиси углерода и пара. Уравнения содержат компоненту, которая увеличивает скорость с возрастанием температуры, и компоненту, которая уменьшает скорость до нуля при приближении к равновесию. Остальные компоненты уравнений И и П1 связаны с механизмом реакции и с методом, корректирующим влияние давления. В соответствии с этим Мо опубликовал графическую Зависимость между активностью и давлением, тогда как Кэмпбелл и Миткалф вывели уравнение И в частной форме для реакции, которая лимитируется диффузией и, следовательно, включающее обычное значение давления. [c.139]

    Наиболее подробная и тщательная работа по кинетике крекинга пропана была проведена Стиси и Педдингтоном (146). Крекинг пропана изучался статическим методом в кварцевой колбе в пределах давлений от 60 до 600 мм. Глубину превращения авторы устанавливали по изменению давления в системе. Специальные опыты по анализу продуктов крекинга пропана методом низкотемпературной фракционированной перегонки показали, что прирост давления в процентах от на--чального довольно точно выражает глубину превращения в процентах. [c.83]

    Влияние во1аора1да на кинетику отложения, структуру и свойства ПУ достаточно велико. Только применение различных видов углеводородов привадит к изменениям количества водорода, выделяемого при пиролизе. В связи с этим константа скорости образования низкотемпературного ПУ (до 1800 С) из метана ниже, чем из пропана-бутана и из ацетилена (табл. 7-4). [c.450]

    Сейчас пока трудно сказать что-либо определенное о развитии химии очень низких температур — области (а). Проведенные в в 1970-х годах В. И. Гольданским и сотрудниками исследования, н которых была показана возможность осуществления быстропроте-кающих реакций полимеризации формальдегида при температура.х вблизи О К, открыли лишь первые тропинки в эту совершенно н. исследованную область. Они указали на принципиально иной ти активации молекул реагента вблизи абсолютного нуля —на под-барьерный, или туннельный, переход молекул и, как следствие этого, — на господство в столь низкотемпературной области химии новой, неаррениусовской кинетики [12]. [c.231]

    При двухстадийной поликонденсации первую стадию - образование полиамидокислот - проводят в условиях низкотемпературной поликонденсацни в растворе таких растворителей, как ДМАА, ДМСО, N-МП и др. Исследование кинетики образования кардовых полиамидокислот на основе анилинфлуорена и ряда диангидридов в N-МП [201, 262] показало, что в порядке убывания реакционной способности диангидриды располагаются в ряд  [c.129]

    По мнению многих исследователей, логарифмическая зависимость хемосорбции от времени согласуется с представлениями об адсорбции как процессе, который протекает с постоянно увеличивающейся энергией активации. Щедлржено много теорий и моделей, описывающих кинетику низкотемпературного окисления металлов. В большинстве случаев трудно, а часто и невозможно проверить правильность модели и значений параметров, входящих в уравнения. Кроме того, все математические модели строятся из предположения о плоскопараллельном росте оксидных пленок, что не всегда соответствует реальной картине. [c.41]

    ПЛАЗМОХИМИЯ, изучает хим. процессы в низкотемпературной плазме (пла.чмохимические реакции) и влияние этих процессов па св-ва плазмы. В П. рассматривается термодинамика пла 1мы, физика атомных и мол. столкновений, газодинамика перемещивающихся потоков с относительно большими конц. реакционноспособных частиц и др. П. связана с неравновесной хим. кинетикой (см. Ра/топесные и неравновесные реакции) и использует теор. и эксперим. методы изучения динамики элементарного акта реакции. Полученные данные позволяют определить изменение распределения частиц реагирующей системы по энергетич. квантовым состояниям в ходе р-ции и рассчитывать скорости р-ций. [c.446]

    К третьей группе методов Д. а. относятся, во-первых, все методы седиментационного анализа. Эти методы основаны, напр., на регистрации кинетики накопления массы осадка (седиментометр Фигуровского позволяет определять размеры частиц от 1 до 500 мкм) или изменения оптич. плотности суспензии. Применение центрифуг позволяет снизить предел измерения до 0,1 мкм (с помощью ультрацентрифуг можно измерять даже размеры крупных молекул, т.е. 1-100 нм). Во-вторых, широко используют разнообразные методы рассеяния малыми частицами света (см. Нефелометрия и турбидиметрия), в т. ч. методы неупругого рассеяния, а также рассеяния рентгеновских лучей, нейтронов и т.п. В-третьих, для определения уд. пов-сти применяют адсорбц. методы, в к-рых измеряют кол-во ад-сорбир. в-ва в мономолекулярном слое. Наиб, распростраиен метод низкотемпературной газовой адсорбции с азотом в качестве адсорбата (реже аргоном или криптоном). Уд. пов-сть высокодисперсной твердой фазы часто определяют методом адсорбции из р-ра. Адсорбатом при этом служат красители, ПАВ или др. в-ва, малые изменения концентрации к-рых легко определяются с достаточно высокой точностью. [c.78]

    Дан обзор работ, посвященных созданию новых 1юсителей и катализаторов высокотемпературной конверсии углеводородов. Исследована кинетика восстановления и науглероживания металлических катализаторов. Приведены результаты исследования низкотемпературной конверсии гомологов метана. [c.279]

    Для жидкофазных р-ций (иапр., галогенов с олефинами) при низких т-рах важное значение приобретают сравнительно слабые межмол. взаимод. реагентов друг с другом и с молекулами среды, к-рые при обычных т-рах не существенны из-за теплового движения. В результате кинетика низкотемпературных р-ций в значит, степени определяется процессами сольватации и комплексообразования реагентов, физ.-хим. св-вами среды (вязкость, плотность, упругие модули и др.), усилением клетки эффекта. В криохим. р-циях может наблюдаться ряд особенностей. Так, вместо аррениусовской зависимости константы скорости от т-ры, константа возрастает с понижением т-ры, при нек-рой т-ре достигает максимума, а затем уменьшается. Кроме того, нередко изменяется механизм р-ции, ее порядок и направление (напр., р-ция гидрогалогенирования ненасыщ. углеводородов может проходить в соответствии и против правила Марковникова), среди параллельно идущих р-ций отбираются те, для к-рых энергия активации наименьшая, что существенно повышает селективиость процессов. [c.521]

    ПЛАЗМОХИМИЯ, изучает кинетику и механизм хим. превращений и физ.-хим. процессов в низкотемпературной плазме. Низкотемпературной принято считать плазму с т-рой 10 -10 К и степенью ионизации 10 -10" , получаемую в электродуговых, высокочастотных и СВЧ газовых разрядах, в ударных трубах, установках адиабатич. сжатия (см. Адиабатического сжатия метод) и др. способами. В П. особенно важно разделение низкотемпературной плазмы на квазирав-новесную, к-рая существует при давлениях порядка атмосферного и выше и характеризуется общей для всех частиц т-рой, и неравновесную, к-рая м. б. получена при давлениях менее 30 кПа и в к-рой т-ра своб. электронов значительно превышает т-ру тяжелых частиц (молекул, ионов). Это разделение связано с тем, что кииетич. закономерности квазиравновесных плазмохим. процессов определяются только высокой т-рой взаимодействующих частиц, тогда как специфика неравновесных плазмохим. процессов обусловлена гл. обр. большим вкладом хим. р-ций, инициируемых горячими электронами. [c.555]

    При указанных энергиях электронов возрастает число их неупругих столкновений с тяжелыми частицами, приводящих к хим. р-циям (в т.ч. к ионизации) и возбуждению частиц по виутр. степеням свободы, гп. обр. электронным. В свою очередь, ионы и возбужденные частицы (особенно в метастабильных электронных состояниях) могут оказывать определяющее влияние на механизм и кинетику плазмохим. р-ций. Скорости р-ций с участием возбужденных частиц, ионов и радикалов превышают, как правило, скорости образования этих частиц, поэтому суммарная скорость хим. превращения лимитируется именно стадией образования. В лаб. установках низкотемпературная плазма ограничена твердыми стенками сосуда, в к-ром она генерируется, и при пониж. давлениях характерные времена диффузии частиц к стейкам сосуда сближаются с характерными временами хим. р-ций. В результате роль гетерог. физ.-хнм. процессов возрастает в такой мере, что их необходимо учитывать при анализе механизмов и кинетики плазмохим. р-ций. [c.555]

    Химическая реакция. Рассматривается кинетика и равновесие реакции (VIII,1) на среднетемпературном или низкотемпературном [c.380]


Библиография для Низкотемпературная кинетика: [c.613]    [c.446]    [c.526]    [c.280]    [c.303]    [c.271]   
Смотреть страницы где упоминается термин Низкотемпературная кинетика: [c.247]    [c.178]    [c.164]    [c.46]    [c.12]    [c.521]    [c.192]    [c.54]    [c.121]   
Получение и свойства поливинилхлорида (1968) -- [ c.135 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте