Караша при электрофильном присоединении

Все эти реакции, кажущиеся на первый взгляд очень простыми, имеют весьма сложную кинетику. Присоединение электрофильной частицы определяет скорость всего процесса, и эта скорость зависит от природы электрофила, от структуры реагирующей молекулы и, наконец, от характера реакционной среды, в которой протекает реакция. Ионное присоединение к несимметрично замещенным двойным связям протекает в соответствии с правилом Марковникова, радикальное присоединение — с правилом Караша. Со стереохимической точки зрения реакции присоединения к двойным связям могут быть с н-присоединениями, когда обе частицы присоединяются с одной стороны первоначальной двойной связи, или анти-присоединениями, если они присоединяются с противоположных сторон син-присоединение [c.151]

Караш и Майо [51] установили, что 1,2-дибромпроиаи образуется в качестве единственного продукта, если проводить реакцию, исходя из чистых свежеприготовленных реагентов в отсутствие кислорода воздуха и в темноте в этом случае имеет место электрофильное присоединение по двойной связи, протекающее очень медленно и в соответствии с правилом Марковникова (стр. 348). Если же взять аллилбромид, хранившийся некоторое время в присутствии воздуха, то бромистый водород присоединяется очень быстро и образуется 1,3-дибромпропан. В этом случае имеет место радикальное присоединение, и, так как его механизм отличен от механизхма электрофильного присоединения, правило Марковникова на него не распространяется. [c.763]

Рациональное обьяснеине аномального присоединения бромистого водорода к алкенам бьшо дано М. Карашем и Ф. Майо в 1933 г. Оин обнаружили, что нри полном отсутствии кислорода в исходных реагентах и растворителе гидробромирование алкенов строго нодчршяегся правилу Марковникова и, следовательно, осуществляется но механизму электрофильного ирисоедниения ио двойной связи, описанному в предыдущих разделах этой главы. В присутствии кислорода или различных нерекисных добавок, таких как перекись бензоила, [c.436]

В этом процессе ориентация определяется атакой электрофильной частицы Вг , которая присоединяется к тому же атому, что и ион Н при ионных атаках. Вследствие этого присоединение происходит против правцла Марковникова (эффект Караша). [c.430]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология