Ионное присоединение

Катодная реакция характеризуется восстановлением атомов, молекул и ионов (присоединением электронов). Она может быть выражена уравнением [c.7]

Ионное присоединение 1 , Шг и I I к этилену протекает с относительными скоростями 1 3-10 1 10 . Объясните различие в скоростях этих реакций. [c.19]

Теперь обсудим реакцию присоединения галогенов к алкену, которая протекает в темноте и в которой не участвуют свободные радикалы. Как же протекает этот процесс ионного присоединения [c.311]

Что общего между ионным присоединением по правилу Марковникова, ионным присоединением против правила Марковникова и свободнорадикальным присоединением против правила Марковникова [c.324]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ ГАЛОГЕНОВ. И и Вгг могут присоединяться к я-связи по свободнорадикальному механизму. Эти реакции протекают гораздо быстрее, чем соответствующее ионное присоединение, но требуют присутствия инициатора. [c.325]

И, В условиях ионного присоединения метиленциклобутан реагирует с HG1, образуя А метиленциклогексан в тех же условиях дает Б. Объясните это. [c.350]

ИОННОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ БРОМА К 1,3-БУТАДИЕНУ. При взаимодействии 1,3-бутадиена с избытком брома (в тетрахлориде углерода) получается смесь мезо- и о.ь-1,2,3,4-тетрабромбутанов [c.503]

Рнс. 13-5. Кинетический контроль против термодинамического контроля при ионном присоединении Brj к 1,3-бутадиену. [c.505]

Индивидуальные галогенводороды не проявляют заметной склонности к возбуждению полимеризации. Обычно взаимодействие НХ с олефинами, имеющими электродонорные заместители (изобутилен, пропилен), приводит к образованию продуктов ионного присоединения - соответствующих алкилхлоридов [5 Г. [c.47]

Ионное присоединение приводит к изопропилбромиду, так как вторичный карбониевый ион образуется быстрее, чем первичный. Свободнорадикальное присоединение приводит к м-пропилбромиду, так как вторичный свободный радикал образуется быстрее, чем первичный. Исследование многих примеров присоединения против правила Марковникова показало, что направление присоединения определяется легкостью образования свободных радикалов, которая изменяется в следующем порядке третичный>вторичный > первичный. [c.197]

При электрофильном присоединении к простым алкенам в качестве промежуточного соединения образуется наиболее устойчивый карбониевый ион. Присоединение к а,р-непредельным карбоксильным соединениям также происходит аналогично, однако, чтобы это увидеть, нужно рассматривать сопряженную систему в целом. Как и в случае сопряженных диенов (разд. 8.17), [c.917]

Об образовании металлилхлорида (З-хлор-2-метилпропена) из изобутилена (2-метилпропена) по механизму ионного присоединения-отщепления см. раздел 2.1.3.1]. [c.234]

Образование ионов карбония из предельных углеводородов. Парафиновые и циклопарафиновые углеводороды обычно образуют ионы карбония путем отдачи гидридного иона иону карбония (правило 5) [I], причем гидридные ионы, присоединенные к третичным атомам углерода, в большинстве случаев легко отщепляются. Образовавшийся ион карбония претерпевает одно или несколько упомянутых выше превращений, прежде, чем он, в свою очередь, отнимет гидридный ион от другой молекулы предельного углеводорода. Таким образом происходит цепная реакция, для начала которой достаточно присутствие следов иона карбония, иниции рующег о ре акцию. [c.216]

Присоединение галогашодородов к олефинам происходит в соответствии с правилом Марковникова при их ионном присоединении к двойной углерод-углеродной связи алкена водород галогенводорода присоединяется преимущественно к атому у111ерода с наибольшим числом атомов водорода. Правило удобное, имеющее предсказательную силу. [c.84]

Ионно присоединенные простые анионы или катионы реагируют с ионной скоростью, тогда как химические реакции, при которых претерпевает изменение комплексно построенная часть молекулы, протекают замедленно. Например, при добавлении к раствору [(ЫНз)5С1Со]С12 раствора AgNOs осаждаются в виде Ag l только два иона С1". Для осаждения третьей хлорогруппы требуется значительное время, [c.13]

Возможно, это обусловлено тем, что алкильные группы, занимающие большое пространство по соседству с карбоксильной группой, мешают образованию промежуточного ком]ялекса, получающегося в результате ионного присоединения. Еще более отчетливо это видно на примерах подавления каталитической этерификации в ряду производных бензойной кислоты, содержащих заместители в обоих орто-положе-ниях. Это явление было открыто и тщательно исследовано В. Мейеролт (1894), но отдельные случаи такого блокирующего действия были отмечены еще раньше Гофманом (1872), наблюдавшим, что некоторые производные диалкиланилинов, замещенные в орто-положениях к функциональной группе, очень стойко выдерживают действие галоидных алкилов. В. Мейер исследовал способность ароматических кислот образовывать эфиры, проводя этерификацию как при кипячении в течение 3—5 ч раствора кислоты в метаноле, содержавшем 3% хлористого водорода (метод Фишера), так и насыщением хлористым водородом раствора кислоты в метаноле на холоду, причем раствор затем оставляли стоять в течение ночи. Он установил, что в случае бензойной кис- [c.364]

Ионное присоединение Ij, 1Вг и IG1 к этилену протекает с относптельпымп скоростями 1,3-10 и 1-10 соответственно. Объясните причину такого различия скоростей. [c.350]

Стереоспецифическое свободнорадикальное присоединение встречается гораздо реже, чем стереоспецифическое ионное присоединение, и является скорее всего исключением пз правила. Однако при низких температурах (порядка —70 °С) цис 2-бугеп присоединяет ВВг в условиях свободнорадикального процесса, образуя трео-3-дейтеро-2-бромбутан в этих же условиях транс-2-бутен дает соответствующий эршпро-иаомер. Какова стереохимия присоединения ВВг в этих условиях Как объяснить образование рацемического продукта в каждом случае [c.352]

Предложите два механизма образования 3-хлорциклонентена по следующей реакции ионного присоединения. Какая между ними разница [c.506]

Реакция протекает как свободнорадикальный процесс. Начальная стадия заключается в распаде молекулы брома. На второй стадии бром присоединяется к двойной связи с образованием резонансно стабилизированного аллил-радикала. (Это доказывается присоединением брома к концевым атомам углерода диена). Аллильный радикал затем отщепляет атом брома от молекулы Вг о образованием 3,4-дибром-1-бутена или 1,4-дибром-2-бу-гена. Как и в случае ионного присоединения, доминирует 1,4-присоединепие. [c.506]

В отличие от иопиого присоединения при свободнорадикальном процессе невозможно быстрое равповесие (для превращения Вга в свободные радикалы требуется 4(3 ккал/моль, а для гомолитического расщепления связи С—Вг нужно затратить--G7 ккал/моль). Предпочтительность 1,4-присоеди-непия обусловлена тем, что аллильный радикал должен просуществовать продолжительный период времени, прежде чем он столкнется с молекулой брома, н кинетический фактор, столь существенный при ионном присоединении, в данном случае не играет никакой роли. [c.507]

Реакции хиноиового ядра не сводятся только к ионным присоединениям. Если хинон содержит двойную связь, которая не входит в состав ароматического кольца, эта связь легко вступает в реакцию Дильса — Альдера. Таким способом можно получать полициклические системы. [c.310]

Э. входят в состав всех атомов и молжул они определяют многие оптич., электрич., магн. и хим. св-ва в-ва. Удаление Э. из нейтрального атома или молекулы на бесконечность приводит к появлению положит, иона присоединение Э.- к отрицат. иону миним. энергия, необходимая для удаления Э. либо вьщеляющаяся при присоединении Э.,- важная характеристика частицы, определяющая ее окислит.-юсстановит. способность (см. Потенциал ионизации. Сродство к электрону). [c.438]

Присоединение меркаптанов. Ионное присоединение меркап-тидов рассматривалось выше (стр. 173—176). Сами меркаптаны реагируют быстрее по свободнорадикальному механизму [22, 147, 149, 189]. [c.176]

Исследование большого числа таких присоединений, проведенное русским химиком Владимиром Марковниковым (Казанский университет), позволило установить, что если возможно образование двух изомерных продуктов, то один продукт обычно преобладает. В 1869 г. Марковников сформулировал следующее правило, согласно которому при ионном присоединении кислоты к двойной углерод-углеродной связи ажена водород кислоты присо- [c.181]

Катализируемое светом присоединение бромистого водорода к некоторым алкенам было изучено при помощи спектроскопии ЭПР (электронный парамагнитньш резонанс), которая позволяет не только определить присутствие свободных радикалов при экстремально низких концентрациях, но и дать некоторые сведения об их строении (разд. 13.15). Показано, что органические радикалы присутствуют в заметной концентрации в соответствии с предложенным механизмом. Логично ли, что направление свободнорадикального присоединения бромистого водорода противоположно направлению ионного присоединения Сравним оба вида присоединения к пропилену. Иониое присоединение по правилу Марковникова [c.197]

Ориентация присоединяющейся группы в случае несимметричных олефинов определяется тем, что радикал А на стадии а присоединяется обычно к менее замещенному атому углерода. Классическим примером этого, так называемого антимарковниковского, присоединения является присоединение бромистого водорода к олефинам в присутствии пероксидов, которое было открыто Карашом и Майо в 1933 г. (см. табл. 2.2.1, пример 8). Такую ориентацию объясняют обычно тем, что главную роль играет устойчивость образующегося радикала поскольку из двух возможных радикалов более замещенный является более устойчивым, то присоединение на стадии а происходит против правила Марковникова отметим, однако, что эта точка зрения не является общепринятой [76]. Другая особенность проявляется при радикальном присоединении к олефинам спиртов и аминов, которое приводит к образованию а-С—С-связи (табл. 2.2.1, примеры 4 и 7). Этот результат противоположен ионному присоединению, которое приводит к образованию связей С—О и С—N. и является следствием высокой энергии разрыва связей О—Н и N—Н, а также относительной устойчивости радикалов, имеющих в а-положенин атом кислорода нли азота. [c.214]

Реакция протекает также в присутствии соединений, улавливающих радикалы (так называемых ингибиторов), поэтому имеет место ионное присоединение. Поскольку наблюдается траяс-присоединение, то предположение о многоцентровой реакции с циклическим переходным комплексом отпадает. При присоединении брома в присутствии хлорид-ионов наряду с ди-бромпроизводными образуются хлорбромзамещенные, в то же время при наличии только хлорид-ионов реакция не идет. Скорость реакции растет [c.784]

В ионогенной группе могут присутствовать различные способные к обмену ионы (противоионы). Для указания вида иона, присоединенного к смоле, используют название соответствующего иона, за которым следует термин форма или Щ кл . Символ КЗОзН, упомянутый выще, обозначает, что ионообменник находится в Н-форме. При обмене Н" " на ионы Na , А , Ва " " или Ьа " " ионообменник получается в натриевой, серебряной, бариевой или лантановой форме. Анионообменники находятся в хло-ридной, сульфатной, нитратной и других формах. [c.22]

Реакция, по-вндимому, протекает в две стадии через свободнорадикальное аутобромирование NБA с образованием N,N-ди-бромацетамида и ионное присоединение последнего по двойной связи. [c.55]

Смотреть страницы где упоминается термин Ионное присоединение: [c.69] [c.86] [c.80] [c.280] [c.110] [c.14] [c.171] [c.179] [c.181] [c.182] [c.182] [c.193] [c.194] [c.214] [c.229] [c.79] [c.82] [c.164] [c.179] [c.918] [c.355]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология