Асимметрический синтез диолов

В большинстве случаев исследователи бывают заинтересованы в получении определенных стереоизомеров краун-эфира, а именно оптически активных изомеров. Удобными и дешевыми исходными соединениями для стереоспецифического синтеза оптически активных лигандов служат углеводы и их производные, содержащие асимметрические центры и в то же время достаточное количество функциональных групп. При введении в макрокольцо нескольких фрагментов моносахарида, имеющего более чем один асимметричный углеродный атом, возможно образование ряда диастереомеров. Во избежание этого для получения хиральных краун-эфиров применяют только углеводы симметрии Сг, какими являются О-маннит [433, 436], Р-глюкоза, О-галактоза, О-альтроза и др. [437—440]. Оптически активный диол обычно получают блокированием всех функциональных групп исходного углевода, кроме двух гидроксильных. На схеме (8.24) показаны два пути получения макроциклических полиэфиров на основе О-маннита, разработанные Куртисом [433] и Лейдлером [436] [c.160]

Восстановление эфиров а-кетокислот (фснилглиокси-ловой кислоты) и оптически активных спиртов (ментило-вый сприт, борнеол, а-амирин) протекает асимметрически с образованием оптически деятельных 1,2-диолов с оптическим выходом в 3,5 — 7,3% [1593]. Конфигурация того антипода, который образуется в избытке, находится в согласии с теорией, которую предложил Прелог с целью объяснить результаты пространственного протекания других аналогичных асимметрических синтезов (с реактивами Гриньяра и амальгамой натрия) [1593, 1594]. [c.62]

Спирановый диол, который в работе Герлаха являлся промежуточным продуктом синтеза оптически активного спиранового дикетона, сам по себе представляет интерес как пример замещенных спиранов с двумя асимметрическими атомами углерода. Соединения такой структуры могут иметь 4 диастереомерных формы, каждая из которых представляет собой рацемат, который в принципе может быть расщеплен на оптические антиподы. Соединением подобной структуры [c.405]

Существующие подходы к синтезу макроциклических полиэфиров, обладающих стереоизомерией, различаются в основном способами получения асимметрических диолов, в дальнейшем алкилируемых производны пт олигоэтиленгликолей в соответствии с одним из описанных выше методов. [c.160]

В большинстве случаев переход к другим классам соединений осуществляется без выделения борорганических веществ из реакционной массы, что значительно упрощает ведение реакции. Так, уже упоминалась возможность использования промежуточных борорганических соединений для получения спиртов и диолов, альдегидов и кетонов и алкилендиборных кислот. Можно получить этим методом предельные и непредельные углеводороды [3, 30—32], борорганические соединения с асимметрическим аго-мом углерода [17], а кроме того, ряд производных терпенов и стероидов, синтез которых другими методами трудно осуществим [15,17, 19—21,33]. [c.93]

В настоящее время строго доказана как относительная, так и абсолютная конфигурация обоих асимметрических центров хлорамфеникола. Так, конфигуративное соответствие антибиотика псевдоэфедринам, т. е, его грео-конфигурация, была доказана (см. схему 2) синтезом рацемического основания (6) и далее хлорамфеникола (1) исходя из того диастереизомера ( )-1-феннл-2-аминопропан-1,3-диола (5), который удалось без инверсии превратить в ( )-М-бензоилнорпсевдоэфед-рИН (7) 106-108 [c.348]

Основное отличие других методов синтеза хлорамфеникола, осуществляемых через производные пропиофенона, заключается в том, что нитрогруппа вводится в фенильный остаток после построения трехуглеродной боковой цепи, имеющей два асимметрических атома. В большинстве этих методов сначала получают 1-фенил-2-аминопропан-1,3-диол (55), который затем превращают по схеме 8 в нитроаминодиол (4) и далее в хлорамфеникол (2). [c.359]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология