Олигоэтиленгликоли

Взаимодействием олигоэтиленгликолей с дитозилатами синтезиро ваны также 15-краун-5 (Ь289), 21-краун-7 (Ь291) и 24-краун-8 (1,292), но с меньшими выходами, чем 18-краун-б. [c.149]

Отдельную группу незамещенных алифатических кислородсодержащих соединений составляют макроциклические формали, т е. ацетали, образованные формальдегидом и олигоэтиленгликолями Макроциклические формали общей формулы Ь299 синтезированы непосредственным взаимодействием пол этиленгликолей с параформальдегидом или же алкилированием полиэтиленгликолей бис(2-хлорэтил)ацеталем формальдегида [403] [c.153]

ВиОМа, NaH и др ) В качестве алкилирующих агентов использовали дитозилаты или же дихлориды олигоэтиленгликолей [c.154]

Одно из семейств замещенных краун-эфиров составляют макроциклические ацетали и кетали. Подобно формалям олигоэтиленгликолей (см раздел 8.1.1) макроциклические ацетали образуются при конденсации альдегидов с диолами в присутствии ионообменных смол [4241 [c.157]

Среди ненасыщенных макроциклических полиэфиров известно немало соединений, существующих в виде стереоизомеров Ярким примером являются макроциклические полиэфиры, включающие в цикл бинафтильную систему ядер (они синтезированы и изучены Крамом и сотрудниками). Большинство методов синтеза бинафтиль-ных краун-эфиров основано на реакции алкилпрования 2,2 -диок-си-1,1 -бинафтнла (Р68) производными олигоэтиленгликолей в [c.179]

В данной главе приведены методики получения наиболее типичных представителей насыщенных и ненасыщенных краун-эфиров. Описаны также способы синтеза некоторых полупродуктов С методиками получения таких важнейших исходных соединений для синтеза краун-эфиров, как высшие олигоэтиленгликоли, дитозил-, дигалоид-, а также других производных гликолей, можно ознакомиться в работах [389, 390, 606, 6071 [c.191]

О °С Осадок дитозилата отфильтровывают, промывают водой и водным раствором NaH Og, потом высушивают в вакууме Продукт перекристаллизовывают из метанола Выход дитозилатов 79—89 % Маслообразные дитозилаты выделяют другим методом После выливания реакционной смеси в НС раствор дважды экстрагируют бензолом Экстракт промывают двумя порциями воды, разбавленным водным раствором NaH Og и снова водой, высушивают над безводным a lj и упаривают бензол. Дитозилат получают в виде масла, очистка которого хроматографическим методом (колонка с силикагелем, хлористый метилен в качестве элюента) дает продукт с выходом 81—83 %. Данные для дитозилатов олигоэтиленгликолей, полученных описываемым методом, приведены в таблице [c.191]

Макроциклические лиганды, содержащие наряду с донорными атомами кислорода аминные атомы азота, получают в основном двумя методами 1) алкилированием этаноламинов или диаминов дигалоген-(дитозил-)производными олигоэтиленгликолей 2) ацилированием диаминов дихлорангидридами ди карбоновых кислот с последующим восстановлением образующихся макроциклических диамидов. [c.198]

Диаза-макроциклические полиэфиры (Ь444, Ь447, Ь448) образуются при взаимодействии диаминов с дигалогенидами олигоэтиленгликолей в кипящем ацетонитриле в присутствии темплатных агентов — карбонатов щелочных металлов [623] [c.199]

Тиа-макроциклические полиэфиры получают также двойным ал килированием сульфида натрия дихлоридами олигоэтиленгликолей [6351 [c.201]

Синтез макроциклических лигандов, содержащих донорные атомы О, N и 5, можно осуществить как посредством реакций ацилирования диаминов [640], характерных для получения аза-краун-эфиров, так и алкилированием дитиолов дигалоидпроизводными олигоэтиленгликолей [641 (т е методом, используемым для синтеза тиамакроциклических полиэфиров). Оба названных подхода проиллюст- [c.201]

Во многих работах, опубликованных в 80-х годах, получил развитие иной подход к синтезу азотсодержащих криптандов. Он заключается в алкилировании диаминов (макроциклических или же нециклических) дигалоид-, дитозил- или другими производными олигоэтиленгликолей [653—658] [c.204]

Метод Окахары — один из вариантов алкилирования олигоэтиленгликолей тозилатами (или прочими сульфонатами) по Вильямсону. Пренмуш,ество такого пути синтеза перед упомянутыми ранее состоит в его одностадийности в нем отсутствует стадия выделения в чистом виде монотозилата олигоэтиленгликоля, образующегося в качестве промежуточного продукта (схема (8.4)). Это значительно повышает выход краун-эфира. Макроциклы при этом получают в виде координационных соединений с тозилатами натрия или калия. Окахаре, в отличие от Грина и Дэйла, удалось разрушить также комплексы пиролизом до свободного лиганда и соли металла. [c.150]

При взаимодействии диглицидиловых эфиров олигоэтиленгликолей с аминами образуются б с(аминометил)этиленгликоли (Р45), алкилирование которых дитозилатами в присутствии оснований дает быс(аминометил)замещенный макроциклический полиэфир Ь309 [414 [c.155]

Существующие подходы к синтезу макроциклических полиэфиров, обладающих стереоизомерией, различаются в основном способами получения асимметрических диолов, в дальнейшем алкилируемых производны пт олигоэтиленгликолей в соответствии с одним из описанных выше методов. [c.160]

Тиа-макроциклические полиэфиры получают также двойным алкилированием сульфида натрия дихлоридами олигоэтиленгликолей [635] [c.201]

Смотреть страницы где упоминается термин Олигоэтиленгликоли: [c.471] [c.150] [c.152] [c.155] [c.155] [c.157] [c.160] [c.165] [c.167] [c.169] [c.172] [c.191] [c.191] [c.54] [c.471] [c.152] [c.154] [c.155] [c.157] [c.165] [c.167] [c.169] [c.172] [c.191] [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология