Грео-конфигурация

Данные о хроматографической подвижности также могут служить основой для отнесения конфигураций диастереомеров [10]. Так, при изучении большой группы соединений типа XIX было установлено, что эритро-формы более подвижны, чем грео-формы. Авторы работы связывают это с предпочтительными конформациями в грео-форме обе полярные груп- [c.184]

Так как алкены образуются при разложении биполярного иона 42 через циклический интермедиат [реакция (5.236) ], следовательно, именно стереохимия биполярного иона определяет конфигурацию алкена. эригро-Биполярный ион (42а) при разложении образует 2-алкен, а грео-ион (426) —Е-алкен [c.109]

Как при хлорировании, так и при бромировании гранс-изомера исходного циклопропана образуется более 96% эрг/гро-изомера, а цис-изомера — более 96% грео-изомера, что доказывает, что реакция идет с обращением конфигурации, аналогично 5д2-про-цессам. При изучении бромирования стереоизомерных 1,2,3-три- [c.489]

Конфигурация продукта реакции определяется на стадии образования биполярного иона имея (при соответствующих заместителях Н) два асимметрических центра, он может оказаться либо эритро-, либо грео-изомером. При цисоидном элиминировании трифенилфосфиноксида из эритро-изомера образуется цис-алкен (схема 51), из трео-изомера — транс-алкен (схема 52). [c.280]

Наиболее общий путь получения эпоксидов — отнятие галогеноводорода от галогенгидринов — осуществляется по механизму бимолекулярной реакции замещения с обращением конфигурации у углеродного атома, от которого уходит галоген. Из диастереомерных галогенгидринов при этом получаются изомерные эпоксиды. Так, из эритро-З-хлор-бутанола-2 образуется транс-эпоксид (схема 27), а из грео-изомера — цыс-эпоксид (схема 28). Стереоизомерные эпоксиды образуются и при реакции Дарзана — конденсации бензальдегида с эфирами а-хлорзамещенных кислот (схема 29). [c.379]

Рентгенограмма показывает, что данный полимер является аморфным, однако на ней имеются два максимума, отвечающих межплоскостным расстоянием 5,5 и 14,7 А. Это позволяет заключить, что полимер имеет преимущественно грео-диизотактическую конфигурацию (подробнее см. на стр. 193). [c.206]

Среди пирролидиновых алкалоидов с помощью LiAlH4 был синтезирован гигрин (X) [1891]. Это соединение при восстановлении алюмогидридом лития дает смесь двух диастереоизомерных аминоспиртов (XI) (- -)-гигролина с грео-конфигурацией и (- -)-псев-догигролина с эрытро-конфигурацией в соотношении 1 1 (общий выход 47%) [1894] [c.525]

В настоящее время строго доказана как относительная, так и абсолютная конфигурация обоих асимметрических центров хлорамфеникола. Так, конфигуративное соответствие антибиотика псевдоэфедринам, т. е, его грео-конфигурация, была доказана (см. схему 2) синтезом рацемического основания (6) и далее хлорамфеникола (1) исходя из того диастереизомера ( )-1-феннл-2-аминопропан-1,3-диола (5), который удалось без инверсии превратить в ( )-М-бензоилнорпсевдоэфед-рИН (7) 106-108 [c.348]

Основываясь на величинах констант спин-спинового взаимодействия / и разумных предположениях о конформационной предпочтительности (гл. 9), можно в принципе различить дисиндиотактические и диизотактические конфигурации. Однако а priori нельзя отличить эрыгро-диизотактические конфигурации от грео-диизо-тактических, а именно эта информация является особенно важной при определении направления присоединения к двойной связи (см. гл. 8). Поэтому при изучении этих полимеров методом ЯМР опираются на данные ИК-спектроскопии и (особенно) рентгеноструктурного анализа метод ЯМР дает ряд количественных результатов, которые нельзя получить с помощью других методов. [c.115]

Используя понятие о конформациях, можно для эритро- и грео-форм дать следующие определения эрг гро-конфигурация — это такая конфигурация, при которой две пары сходных заместителей могут быть приведены в заслоненные положения напротив, в случае грео-конфигурацин лишь одна пара сходных заместителей может находиться в заслоненных положениях. [c.208]

Интересно, что Ленгфорд и Грей, рассматривая историю исследования реакций отдельных семейств координационных соединений, отмечают особо важную роль комплексов Р1(П). Это еще раз подтверждает, насколько правильно и своевременно были выбраны А. А. Гринбергом модельные объекты исследования и какую роль сыграли его работы для выявления общих схем реагирования одного из самых обширных классов координационных соединений — квадратно-плоскостных с электронной конфигурацией [c.53]

Образование только грео-ацетата показывает, что замещение тозилатной группы протекает с сохранением конфигурации, как и в других случаях участия соседней группы. Образование полностью раце-мизованного продукта следует ожидать при возникновении иона X, обладающего плоскостью симметрии. Ионы такого строения получили название ионы фенония [22]. Доказательство непосредственного образования иона X при ионизации следует из того факта, что 2-п-анизил-З-бутилтозилат (XI) реагирует в 80 раз быстрее, чем соответствующее фенильное производное [23]. Таким образом, переходное состояние при ионизации по крайней мере частично похоже на ион фенония [c.121]

Опнсанный выше метод расчета электронной структуры соединений носит название метода 1V1 ал лпкена — Вольфсберга — Гельмгольца с самосогласованием по зарядам и конфигурациям он был развит в серии работ Бальхаузена и Грея [94, 106], Баша, Виста и Грея [107]. Близко к нему стоят еще два, несколько более грубых метода,— расширенный метод Хюккеля и итеративный расширенный метод Хюкке.ля. [c.42]

Возможны случаи, когда выбрать трео-эригро-обозначения становится затруднительным. Рассмотрим пару диастереомеров, у которых различны все шесть заместителей, связанных с двумя центральными атомами углерода, например структуры (50) и (51) с простейшими заместителями (чтобы не усложнять объяснение необходимостью определения старшинства более сложных групп переходом к удаленным слоям заместителей). Чтобы дать трео-эритро-обозиачеиня, в этом случае пришлось бы условиться относительно стандартного написания проекционных формул подобных соединений, о правилах выбора пар заместителей для указания их взаимного трео- или зрыгро-расположе-ния. В принципе однозначный ответ на оба вопроса можно было бы получить с помощью правила последовательности например, можно условиться, что проекционная формула должна быть записана так, чтобы вверху и внизу находились старшие по правилу последовательности заместители [формулы (50а) и (51а)], а трео-эритро-обозиачения давать по взаимному расположению пары следующих по старшинству боковых заместителей. Тогда структура (50а) могла бы быть названа эритро-изомером, структура (51а) — грео-изомером. Такие правила представляли бы собой, по существу, новую систему обозначения конфигураций а-диастереомеров, и было бы лучше выбрать для нее и новые названия как и в других случаях, придание нового смысла старым названиям может послужить источником недоразумений. [c.27]

Данные о хроматографической подвижности также могут служить основой для отнесения конфигураций диастереомеров. Так, при изучении большой группы соединений типа (49) было установлено, что эритроформы более подвижны, чем грео-формы. Это связывают с предпочтительными конформациями в грео-форме (51) обе полярные группы (У и 2) могут взаимодействовать с поверхностью адсорбента в этом случае закрепление более прочное и подвижность меньше. Интересно, что этой закономерности подчиняются соединения как с внутримолекулярными водородными связями, так и без них по-видимому, при адсорбции водородная связь разрывается. [c.124]

Прочность комплекса возрастает с увеличением его координационного числа. Для многих комплексов справедливо правило 18 электронов, согласно которому комплекс будет устойчив, если сумма электронов, предоставляемых лигандами, и электронов внешней и предвнешней (для переходных металлов) оболочки равно 18, поскольку в этом случае возникает электронная конфигурация, соответствующая конфигурации атомов благородных газов (Кг и Хе). В качестве примера комплексов, в которых соблюдается правило 18 электронов, можно привести [Сг(СО)б], ГРе(С0)5], [№(С0)4], [Ре(СМ)б] ", [Со2(СО)8], [№(Шз)5] ", [2п(Шз)4] [Сс1(СК)4] -. [c.241]

Хотя величины ерд (( )а могут быть определены из данных расчетов изолированных атомов по методу ССП, как это предложено Фенске и Радтке [71], в большинстве случаев их рассматривают как эмпирические параметры, оцениваемые по опытным энергиям ионизации соответствующих валентных орбиталей (ЭИВО). Согласно Башу, Висте и Грею [72], ЭИВО определяют как энергию ионизации свободного атома или иона, усредненную по всем термам данной валентной электронной конфигурации. Для нецелочисленных электронных конфигураций и дробных зарядов ЭИВО находят путем квадратичной интерполяции данных, соответствующих целочисленным конфигурациям и зарядам, по формуле [c.39]

Сфингозии содержит два асимметрических атома углерода и двойную связь, что приводит к возможности существования для него восьми пространственных изомеров О- и Ь-грео- и В- и Ь-эритро, каждый из которых может быть цис- или транс-. При изучении ИК-спектров сфингозина была установлена граяс-конфигурация двойной связи в положении 4, что существенно отличает сфингозиновые основания от большинства высших жирных ненасыщенных кислот, встречающихся в липидах. [c.324]

Наиболее серьезным затруднением при работе по данной схеме является то, что реакция не стереоспецифична и приводит к смеси трео-и эрцтро-изомеров, причем именно грео-изомер — изомер с неприродной конфигурацией — образуется в несколько больших количествах и легче выделяется перекристаллизацией. В связи с этим в последнее время этот метод был использован для получения грео-производных 4-сфингенина, представляющих интерес в качестве антиметаболитов [230]. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология