Оптически деятельные амиды

Д 18.5 Будет ли сохранена оптическая деятельность, если /-моно-амид этил-пропилмалоновой кислоты [c.128]

Оптически деятельная кислота и ряд ее сложных эфиров, амидов, смешанных ангидридов и прочие будут, например, удовлетворять таким условиям. [c.373]

Существуют и другие способы для переведения оптически активных изомерных соединений в соединения, конфигурации которых не представляют зеркальных изображений. В случае кислот, напр., это достигается этерификацией их с каким-нибудь оптически деятельным спиртом. Тогда как скорость этерификацин, в случае оптически недеятельного спирта, должна быть совершенно одинаковой для обоих оптических антиподов (две модификации, вращающие в противоположные стороны) вследствие совершенно симметрического строения образующихся эфиров — эта скорость должна быть различна подобно тому, как у обыкновенных изомеров, если только образовавшиеся эфиры не представляют зеркальных изображений. И действительно М а р к в а л ь д, нагревая рацемическую миндальную кислоту с ментолом (365), как оптически активным спиртом, в продолжение часа до 155°, нашел, что кислота, еще непревращенная в эфир, была левовращающей. Подобным же образом сказалось возможным воспользоваться образованием амида на рацемического основания и активной кислоты для разделения этого основания на его оптически деятельные компоненты. [c.231]

Рацемический нитрил а-этилпентанкарбоновой кислоты был получен только действием пятихлористого фосфора на альдоксим этой кислоты левовращающая форма была синтезирована по описанной выше методике", исходя из оптически деятельного амида. Из других амидов также были получены нитрилы путем дегидратации с хлористым тионилом 5. [c.368]

Стереохимическое течение реакции десульфуризации было изучено Боннером [16, 17]. Из амидов как правовращающей, так и левовращающей 2-фенил-2-(фенилмеркапто) пропионовой кислоты был получен полностью рацемизованный 2-фенилпро-пионамид то же самое наблюдалось в случае обеих оптически чистых форм соответствующих сульфоксидов. Эти результаты указывают на радикальный механизм реакции. Однако сульфоны, соответствующие тем же фенилмеркаптоамидам, были превращены почти с полным сохранением оптической активности в не содержащие серы продукты. Хотя зависимость между конфигурациями исходных и обессеренных веществ не была известна, однако величины оптического вращения наводят на мысль, что десульфуризация сопровождалась инверсией. Боннер высказал предположение, что сначала происходит адсорбция суль-фона на поверхности никеля посредством атома кислорода суль-фонной функции с последующим взаимодействием с соседник атомом водорода таким образом, что связь между углеродом и серой разрывается и одновременно образуется оптически деятельный продукт восстановления [17а]. [c.382]

И. И. Черняев обнаружил также, что происходящее под действием щелочи на оптически деятельные аммиакаты четырехвалентиой платины образование амидов сопровождается переменой знака вращения. То же явлепие наблюдается при раство- [c.13]

При смешении равных количеств правого и левого дигидрокарвилксантогенамида в петролейноэфирном растворе получается рацемическая модификация амида. Она выделяется из раствора в виде мелких игольчатых кристаллов, резко отличающихся по своему внешнему виду от кристаллов оптически деятельных изомеров. Температура плавления недеятельного амида лежит при 95,5—96°, т. е. на 33° выше температуры плавления обоих антиподов. [c.276]

Аналогично при присоединепии аммиака к оптически деятельному моно-(К-а-фенилэтил)-амиду малеиновой кислоты происходит преимущественное образование одного из диастереоморов. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология