Спектр ЭПР радикалов в вязкой среде

Вид спектра ЭПР радикала в вязкой среде зависит от степени усреднения вращательными движениями анизотропии сверхтонкого взаимодействия и анизотропии -фактора. Установлена [5] полная картина изменения спектров ЭПР при изменении вращательной подвижности радикала 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-ок-сила в полиэтилене (в интервале температур 370—100 К)- Определены 15, 28, 29] количественные значения для ряда полимеров в так называемой области быстрых вращений, где справедливы теории усреднения анизотропных взаимодействий вращательными движениями парамагнитной молекулы в вязких растворах [30,31]. Эти теории ограничены условиями быстроты вращения [c.151]

Безуспешными оказались и попытки разрешения сверхтонкой структуры спектра растворов NO2 не удалось обнаружить какое-либо резонансное поглощение в быстро замороженных растворах двуокиси азота, по-видимому, также вследствие быстрой реакции димеризации. Естественно, что получение хорошо разрешенного триплета при изоляции NOg в некоторых молекулярных ситах [12] представлялось очень обнадеживающим. При этом наблюдалось заметное изменение ширины линии, несомненно связанное с анизотропией тензора сверхтонкого взаимодействия и -тензора. Это показывает, что вращение захваченных ситом частиц должно быть заторможенным, как в вязких средах. Значительное улучшение разрешения спектров при изоляции двуокиси азота в ситах по сравнению со спектрами в газообразной и жидкой фазах аналогично поведению спектра радикала NF2 [13]. В обоих случаях улучшение [c.147]

Вследствие делокализации неспаренного электрона по системе сопряженных связей тиобензтиа-золильный радикал оказался достаточно стабильным в условиях опыта (высокая температура, вязкая среда), чтобы записать его спектр ЭПР. [c.56]

В целях упрощени я теоретической интерпретации спектров ЭПР нами использован иминоксильный радикал с изотопом N. Спин ядра равен поэтому число возможных комбинаций уровней сверхтонкой структуры меньше, чем для Изучение подвижности радикалов с и дает возможность количественно рассмотреть диффузионную и прыжковую модель вращательных движений малой молекулы в полимерах и вязких средах. [c.157]

Если вращение радикала удовлетворительно описывается моделью изотропной вращательной диффузии, то времена корреляции г, и должны совпадать. При этом для радикалов, обладающих одним и тем же парамагнитным фрагментом, либо для одного и того же радикала в разных средах (взаимодействие с которыми, однако, не приводит к изменению анизотропии СТВ и -тензора) отношение ширин центральной линии к ширине линии, лежащей в низком ноле (тдт = -Ь1), при одном и том же должно оставаться постоянным. Из спектров, приведенных на рис. 2, видно, что центральная компонента может быть как уже, так и шире компоненты с mjv = +1. Это говорит о том, что вращение радикалов не всегда изотропно. Анизотропия вращения проявляется особенно сильно для радикалов, форма которых не является сфери- J чески симметричной (например, радикал Vni), либо для небольших сферически симметричных радикалов(например, I) в вязких средах и в полимерах (см. рис. 2). [c.35]

Тк < 10 с анизотропное уширение линий спектра ЭПР настолько мало, что определение Овр становится невозможным. Для вязких сред легко определить Тк, но трудно найти константу скорости спинового обмена и Оаост, так как концентрационное уширение обусловлено не только обменным, но и диполь-дипольным взаимодействием [55]. В этих случаях можно использовать отношение Опост/Овр = 2,5-см (для радикала I) или 3,0-10 см (для радикала XI). [c.362]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология