спектр структура в растворе

Ниже представлены спектр замороженного раствора (вверху) и спектр при комнатной температуре (внизу) комплекса ванадила /-тартрата (в наличии только один тип частиц). Что вы можете сказать о структуре этого комплекса Винная кислота имеет формулу [c.253]

Для измерения спектра поглощения готовился раствор концентрацией около 10 г/л, оптическая плотность измерялась в интервале длин волн, где О =1,15—0,10, через 0,5—1,0—2,0 нм (в зависимости от структуры спектра). Затем раствор разбавляли в [c.159]

В результате взаимодействия молекул друг с другом и с растворителем в спектре поглощения раствора обычно нельзя увидеть тонкую структуру, но в некоторых случаях максимумы, соответствующие отдельным колебаниям, различимы совершенно ясно. Примером сохранения колебательной структуры линий электронных переходов могут служить спектры ароматических соединений, растворенных в предельных углеводородах. [c.7]

Однако обнаружить и идентифицировать люминесцирующее вещество по свечению является нелегкой задачей. Сложность обусловливается прежде всего тем, что чаще всего спектры флуоресценции растворов органических веществ представляют собой размытые широкие полосы, и только сравнительно немногие соединения (например, хлорофилл, антрацен) обладают спектрами, состоящими из отдельных характерных полос. Информация, полученная из размытых бесструктурных спектров, невелика. Значительно большую информацию удается получить из спектров флуоресценции в парах, которые имеют определенную структуру, т. е. содер- [c.71]

Наиболее универсальным, хотя и не самым чувствительным методом является ИК спектроскопия. Это связано с тем, что для большинства веществ спектры в ИК области могут быть непосредственно увязаны со структурой молекул, так как поглощение в определенной области спектра является характеристичным для структурных групп, входящих в состав молекул. Для идентификации неизвестного вещества по его ИК спектру пользуются атласом ИК спектров. Следует, однако, учитывать, что при снятии ИК спектра из раствора на спектр определяемого вещества может накладываться спектр растворителя. В связи с этим выбор растворителя приобретает важное значение, и если примененный для хроматографирования растворитель непригоден для снятия спектра анализируемого вещества, то он должен быть предварительно удален. [c.99]

В большинстве растворителей окислительно-восстановительные реакции идут по нормальной схеме, но в жидком аммиаке и некоторых алифатических аминах щелочные и щелочноземельные металлы ведут себя совершенно аномально. В свободном виде элементы обеих групп легко растворяются в жидком аммиаке, и после испарения аммиака получаются исходные щелочные металлы, а щелочноземельные металлы образуют аммиакаты состава М(ЫНз)в- Разбавленные растворы всех этих металлов имеют характерную синюю окраску. Спектры поглощения растворов равных концентраций одинаковы для всех этих металлов, это означает, что синяя окраска обусловлена одинаковыми частицами. Оказалось, что эти растворы обладают необычайно высокой электропроводностью. Эквивалентная электропроводность этих растворов любой концентрации более высокая, чем электропроводность любой известной соли н любом растворителе, а для больших концентраций она приближается к электропроводности металлов. Структура этих растворов детально изучена, основные сведения [c.352]

Широкие и интенсивные полосы получаются при переходе электрона с внутреннего незавершенного 4/-подуровня на внешние уровни. На этих уровнях электрон находится под сильным и нерегулярным воздействием электронных полей молекул растворителя, что ведет к образованию широкой полосы поглощения. При возникновении узких полос 4/-электрон не покидает своего подуровня, меняется лишь его взаимодействие с другими электронами. Хорошая защищенность 4/-электронов от внешних воздействий приводит к тому, что спектры поглощения растворов солей редкоземельных элементов в некоторой мере сохраняют дискретную структуру, похожую на структуру спектров этих атомов в газообразном состоянии. Различия в строении 4/-подуровней у отдельных редкоземельных элементов обусловливает индивидуальный характер их спектров поглощения. [c.9]

Люминесцентный метод характеризуется исключительно ВЫСОКОЙ чувствительностью и специфичностью. Для веществ с высоким коэффициентом экстинкции (е 10 ) и большим квантовым выходом флуоресценции (около 1) можно обнаружить до 10 ° М этих веществ, Поскольку часто спектры флуоресценции растворов органических веществ представляют собой размытые широкие полосы, то для увеличения информации, получаемой из спектров флуоресценции, проводят измерения в парах. В этом случае спектры имеют определенную структуру, т. е. содержат узкие характерные полосы. [c.161]

У хроматографических неподвижных фаз этого типа хорошо известна молекулярная структура низкомолекулярного фрагмента, закрепленного на некотором твердом носителе, обычно силикагеле. Эти низкомолекулярные хиральные соединения, называемые в данном тексте селекторами, часто выбираются на вполне рациональной основе, поскольку их энантиоселективные свойства во многих случаях могут быть установлены при изучение ЯМР-спектров их растворов. Это также означает, что порядок элюирования из колонки, заполненной сорбентом с таким селектором, часто можно предсказать, основываясь на механизме хирального распознавания. [c.140]

Наибольшие успехи метода спиновых меток связаны с исследованием растворов полимеров. Спектры ЭПР как зондов, так и меток весьма чувствительны к фазовой структуре растворов полимеров. Спиновые зонды различного химического строения использованы для изучения фазового разделения растворов поливинилацетата (ПВА) в метаноле и полистирола (ПС) в декалине [212]. Первая из систем исследована также методом спиновых меток, концентрация которых составляла 1—2 на цепь. Концентрация зондов не превышала 10 спинов/см . Растворы имели концентрацию с от 1 до 50 % (масс). [c.291]

Более серьезные затруднения возникают при установлении идентичности веществ в тех случаях, когда их спектры приходится сравнивать с приводимыми в литературе спектрами, снятыми в твердой фазе (в таблетках КС1 или КВг, в нуйоле и т. д.). В этих случаях спектры идентичных веществ могут сильно различаться вследствие различия кристаллической структуры образцов. Если имеется серьезное основание предполагать идентичность двух веществ, то единственным способом доказательства является прямое сравнение их спектров в растворе или в твердой фазе. [c.31]

УФ-спектры бензольных растворов компонентов гудрона и битумов близки по структуре, однако сильно отличаются по интенсивности, которая возрастает при переходе от масел к асфальтенам. Используя положительные отклонения от закона Бера и определяя предельные значения молекулярных коэффициентов поглощения экстраполяцией их величин к нулевым концентрациям, была определена степень диссоциации компонентов в растворах разной концентрации и рассчитаны константы диссоциации (А д) [c.787]

Ион Си имеет конфигурацию поэтому его спектральные свойства должны быть такими Ж е, как у иона Ti " ", но с обращенным порядком уровней. В спектре водных растворов, содержащих ионы Си , наблюдается широкая асимметричная полоса, которая может быть разложена на две компоненты. Установлено, что она обязана своим происхождением переходу g [41]. Сольват имеет структуру октаэдра из шести молекул воды, [c.118]

Исследование электронных спектров поглощения растворов фенола. Задача состоит в обнаружении сильного межмолекулярного взаимодействия в спиртовом растворе фенола. В электронном спектре паров фенола, так же как и в спектре раствора фенола в гексане, отчетливо проявляется колебательная структура полосы поглощения в виде отдельных острых пиков на ней. В спектре спиртового раствора эта структура исчезает в результате сильного межмолекулярного взаимодействия. Эксперимент сводится к измерению спектров поглощения растворов фенола в спирте и нормальном гексане (индифферентный растворитель) и их сравнению. [c.114]

Сходность спектров концентрированных растворов и спектров соответствующих кристаллогидратов показывает, что небольшие или многозарядные ионы разрушают структуру воды, образуя сильно координированные ион-водные комплексы с ближним порядком, аналогичным порядку в кристаллогидратах соответствующих солей. При этом между катионом и молекулами воды в первом гидратном слое до некоторой степени образуются ковалентные связи [82, 86]. Другие спектроскопические измерения (см. табл. 2) также указывают на подобное соответствие. [c.278]

Наряду с химическими сдвигами определение времен спин-спи-новой и спин-решеточной релаксации и связанного с релаксацией относительно уширения линий в спектрах ЯМР начало применяться Д.ТЯ исследования структуры растворов сравнительно недавно. Неоднозначность выводов, трудность интерпретации величин, наб.лю-даемых непосредственно в опыте, и отсутствие пока совпадающих количественных расчетов можно поэтому считать болезнями роста этого метода, безусловно перспективного для теории растворов. [c.110]

Если эти теоретические выводы справедливы, то при прохождении звука в таких растворах можно ожидать, что скорость звука будет резко меняться от одной области к другой. Скачки в скорости звуковых волн будут тем резче, чем больше выражена флюктуационная структура раствора, т. е. чем больше отличие состава областей с избытком компонента А от областей с избытком компонента В. Следовательно, одна и та же звуковая волна будет распространяться с различными скоростями в различных микрообластях раствора. В зависимости от особенностей состава флюктуаций спектр скоростей звука может быть непрерывным или же обладать более или менее резко выраженной структурой. [c.42]

Использование электронных спектров для получения структурной информации прекрасно иллюстрируют результаты исследования электронной структуры иона ванадила [38]. При интерпретации спектра ва-надил-иона VO полагают, что в связи V — О имеет место значительное я-связывание. Соединения, в которых, согласно данным рентгеноструктурного анализа, содержится группа VO , дают сходные электронные спектры переноса заряда и в твердом состоянии и в растворе. Поэтому можно предположить, что водные растворы этих комплексов содержат группы УОЩ О) , а не ViH O) . Протонирование VO в принципе должно заметно влиять на спектр переноса заряда. Предполагается, что кислород не протонируется, поскольку его основность ослаблена из-за образования я-связи с ванадием. Полный расчет по методу МО для VOiHjO) представлен в статье [38], там же дано отнесение полос в спектре водного раствора V0S04-5H20. Аналогичные исследования других окси-катионов также свидетельствуют о значительном п-связывании металл — кислород [39] и помогают установлению электронной структуры этих частиц. [c.108]

Задача 6.5. Как видно из рис. 58, полоса поглощения d— -перехода в комплексе [Т1(Н гО)бР сильно размыта, что обусловлено электронноколебательными эффектами (см. далее раздел 6.5), но все же, как ожидается из картины расщепления уровней в октаэдрическом поле, в спектре водного раствора комплекса Т1С1з-6Н20 имеется всего одна полоса электронного перехода. Если же определить спектр поглощения этого комплекса в твердой фазе, то обнаруживаются две полосы d— -переходов при 15 000 и 18 300 см . Объясните происхождение этих полос, отнесите их к определенным электронным переходам, свяжите объяснение с изменением структуры координационного узла комплекса в кристаллическом состоянии по сравнению с состоянием в растворе. [c.179]

Щелочные металлы растпоряются также в низших алифатических аминах [ 89), а образующиеся растворы подобны растворам в жидком аммиаке Исследования спектров этих растворов [194] показывают, что амины благоприятствуют образованию скорее димерных форм, чем клеточных причем для литня это выражено менее рсчко, чем для иатрия Установлено, что некоторые простые эфиры способны растворять щелочные мегалчы (прежде всего калий) с образованием окрашенных в синий цвет растворов [195] Лучшими растворителями являются простые эфиры, которые могут образовы вагь с металлами клешневидные структуры — хелаты. [c.77]

ИК-спектры поглощения твердого вещества - вещества защитных пленок, продуктов коррозии, осадков и отложений - более сложны, чем спектры водных растворов. Это вызвано искажением структуры соединения, находящегося в твердой фазе, вследствие взаимодействия кристаллического поля с излучением. При этом происходит так называемое снятие вьфождения и число полос в спектре увеличивается. Однако методика исследования твердофазных систем проще. Наиболее широко применяют методику, предусматривающую прессование таблеток из исследуемого вещества и бромида калия, особенно бромида калия марок для ИК-спектров и оптически чистого. Здесь используется пластичность бромида калия, приобретаемая при повышенном давлении. [c.201]

Исследования спектров водных растворов различных солей [326 —329, 430] показывают, что изменения спектра, вызываемые растворенными веществами (см. рис. 49, кривая 3), аналогичны его температурным изменениям. Исходя из чисто внешней аналогии спектральных эффектов, сопровождающих эти процессы, и делая весьма сомнительное допущение о том, что ионы всегда разрушают структуру воды, некоторые авторы используют термин структурная температура . Поскольку этот термин отражает лишь внешнее сходство наблюдаемых процессов и никак не вскрывает природы явления, его применение представляется малоцелесообразным и поэтому в дальнейшем он употребляться не будет. [c.132]

В химии сахаров, так же как и в других областях органической химии, ИК-спектроскопию применяют прежде всего для функционального анализа соединения —для характеристики функциональных групп и их взаимного расположения. Кроме того, с помощью ИК-спектра можно иногда получить некоторые сведения о структуре и стереохимии моносахаридной молекулы в целом. Наконец, ИК-спектроскопия может использоваться для установления идентичности или неидентичности двух образцов. Для решения каждой из этих задач приходится выбирать соответствующие экспериментальные условия. Так как моносахариды нерастворимы в растворителях, применяемых в ИК-спектроскопии ( I4, H I3, Sj), а использование воды в качестве растворителя требует специальной сложной техники снятие ИК-спектров в растворе производится только для изучения замещенных производных моносахаридов. Для самих моносахаридов, а также для их производных снятие спектров обычно проводится в вазелиновом масле или в таблетках, состоящих из образца и бромида калия. Каждый из этих методов не свободен от принципиальных недостатков, а их применение связано с некоторыми техническими трудностями. [c.58]

Возможность растворения щелочных металлов в неполярных или мало-полярных ароматических углеводородах была показана Леном и др, [202, 203]. При действии раствора дициклогексцл-18-краун-б в бензоле или толуоле на тонкую пленку кадия происходило растворение металла, и раствор окрашивался в темно-синий цвет, В УФ-спектрах этих растворов (- 70°С, ДМЭ) наблюдалось такое же поглощение в области 300 и 400 нм, как и в случае бензольного анион-радикала в тех же условиях. Наблюдаемая сверхтонкая структура ЭПР-спектров этих растворов соответствовала анион-радика-чам бензола (7. линий) и толуола (5 линий), как показано на рис, 3,28, Эти результаты позволяют предположить, что ион К" , образующийся в результате отрыва электрона с внешней оболочки атома, связывается краун-эфиром. [c.156]

Шульц и Хорниг [219], исследовавшие кн-спектры ьодныл растворов ЫС1, КР, К1, СзР и Сз , отмечают, что анионы оказывают существенное влияние на интенсивность деформационных и валентных колебаний. Интенсивность полос примерно обратно пропорциональна прочности связей О—Н- Х . В то же время на интенсивность влияет нарушение ближнего порядка в структуре воды вокруг больших ионов. Катионы не оказывали заметного влияния, поскольку спектры растворов Ь11, К1 и Сз1 по существу идентичны. [c.388]

Все эти данные могут быть согласованы с образованием замещенных аллильных (алкенильных) карбониевых ионов. Структуры этого типа можно получить из любого замещенного олефина путем отрыва гидридного иона от атома углерода около двойной связи (а-водород). Поскольку возможно образование олефина путем удаления протона из алкилкарбониевого иона, замещенный алкенильный ион может быть получен из любого предшественника алкильного карбониевого иона, содержащего по крайней мере четыре атома углерода, и, следовательно, спектры их растворов должны быть очень похожи. Выделение двуокиси серы из растворов олефинов в серной кислоте будет сопровождать образование алкенильного карбониевого иона, так как удаление а-водорода из олефина должно включать окислительную атаку серной кислотой, если не точно также, то аналогично тому, как это имело место с третичными углеводородами, а именно [c.90]

На частоте 60 МГц при 190 °С были сняты спектры ЯМР растворов этих соединений в гексахлорбутадиене. Полимеризация протекает частично за счет простого раскрытия винильной двойной связи (образуется структура типа I) и частично за счет раскрытия циклопропапового кольца (образуются структуры типа [c.156]

Пэтел и сотр. [69] кроме спектров миоглобина (см. разд. 14.2.4.1) исследовали также спектры водных растворов окси-и дезоксигемоглобинов в области от О до —5 т. В спектрах свободных р-цепей были обнаружены резонансные сигналы обменивающихся NH-протонов индольного кольца триптофанов Л-12 и С-3 при —0,2 и —0,5 т. Их положение фактически не зависит от степени окисления гем-групп или от ассоциации в некооперативный Р4-тетрамер. Ни для одного из состояний Р-цепей не было обнаружено сигналов в области ниже —0,6т, в отличие от миоглобина (см. предыдущий раздел). Триптофан Л-12 из а-цепей в этой области не дает сигнала обменивающегося протона. В частности, примечательно, что триптофановые остатки действительно слишком удалены от гем-группы, чтобы можно было ожидать значительных сдвигов за счет сверхтонкого взаимодействия или эффектов кольцевого тока, что согласуется с этими наблюдениями. Тем не менее спектры окси- и дезокси-форм кооперативного тетрамера (ар)г, т. е. интактного гемоглобина, заметно различаются. Было высказано предположение, что смещение пика при —2,18 т, соответствующего одному протону в спектре оксигемоглобина НЬОг, к —4,14 г при дезоксигенации указывает на перестройку четвертичной структуры, которая сопровождает это превращение (см. с. 375), или на изменение третичной структуры, связанное с этой перестройкой. [c.378]

Ион изоэлектронен иону Сг + При исследовании спектров поглощения растворов, содержащих была определена структура гидрата [у (НаО)б] обладающая симметрией октаэдра. В спектре наблюдаются две полосы с Vмaк = И 800 и 17 500 см -, третья коротковолновая полоса перекрывается в спектре раствора полосой электронного переноса, но обнаружена в спектре кристалла У804 НзО [53—55]. [c.119]