Трифенилметил, ингибитор полимеризации

Реакционная способность образующихся из гексафенилэтапа относительно стабильных трифенилметильных радикалов является вполне достаточной для инициирования полимеризации. Так, например, за счет трифенилметила при 90° С достигают значительного ускорения полимеризации стирола [62]. Правда, длины цепей, по сравпепию с длиной в случае термической полимеризации без добавки инициатора, очень малы, так как из-за реакционной инертности трифенилметила устанавливается высокая стационарная концентрация радикалов инициатора, которая приводит к более раннему обрыву цепей. Майо и Грегг [63], изучавщие полимеризацию стирола в присутствии гексафенилэтана и следившие за изменением вязкости, пришли к ошибочному выводу, что гексафенилэтан является ингибитором полимеризации. [c.192]

Многие вещества препятствуют процессу полимеризации [100]. С более эффективными из них получается определенный индукционный период, в течение которого скорость реакции ничтожна такие вещества называются ингибиторами . Вещества, которые только уменьшают скорость, получили название замедлителей . В полимеризующейся системе оба явления могут происходить одновременно, и их различие состоит лишь в величине эффекта. В случае свободно-радикальной полимеризации обычными ингибиторами или замедлителями являются производные гидрохино-нов, хинонов, катехинов и ароматических нитросоединений [101]. В качестве замедлителей действуют также устойчивые свободные радикалы (например дифенилпикрилгидразил и трифенилметил) и фенилацетилен, а также некоторые неорганические вещества, например сера, кислород, йод и металлическая медь. [c.199]

Развитие химии свободных радикалов происходило по двум основным путям. Сразу же -после открытия в 1900 г. Гомбергом (при попытке синтезировать молекулу гексафенилэтана) первого устойчивого радикала — трифенилметила — ведущие химики мира заинтересовались необычайными свойствами соединений с так называемым трехвалентньш углеродом. Так, в 1902 г. В. В. Марковников, выступая на заседании Русского физико-химического общества, указывал на возможность проведения новых различных синтезов на основе радикалов типа (РЬ)зС. Тогда же на исследования в области химии стабильных радикалов в жидкой фазе обратили серьезное внимание А. Е. Чичибабин, Л. А. Чугаев и многие другие. Многолетний цикл работ был проведен Циглером в 20—30-е годы. В последнее время устойчивые радикалы типа дифенилпикрилгидразила (ДФПГ) получили широкое применение в качестве инициаторов и ингибиторов различных жидкофазных радикальных реакций, прежде всего при разнообразных исследованиях процессов полимеризации. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология