Реакционная инертность

Бензол является резонансной формой этих пяти канонических структур (другие можно не учитывать, гак как они могут быть получены комбинацией структур Кекуле и Дьюара). Это позволяет понять реакционную инертность бензола, которая так противоречит его формуле с двойными связями. Молекула является совершенно плоской [c.471]

Как заметил Ингрэм [4], купаясь в 20%-ном кислороде, мы забываем, насколько он реакционноспособен . С точки зрения термодинамики вся живая материя исключительно неустойчива в смысле возможности сгорания в кислороде. Однако для этого требуется высокая температура, так что при осторожном обращении с огнем мы можем избежать катастрофы. Однако 1 моль меди (в виде подходящих хелатов) может катализировать потребление кислорода воздуха, имеющегося в комнате средних размеров, в течение секунды [4]. Таким образом, как биохимиков нас интересует кинетическая устойчивость и реакционная инертность О2, с одной стороны, и возможность осуществления окислительными ферментами быстро идущих реакций с участием кислорода — с другой. [c.366]

Специфика деструкции определяется структурой полимера, С увеличением стабильности макрорадикала или, иными словами с повышением его реакционной инертности длина кинетической цепи, а следовательно, и выход мономера увеличиваются. Стабильность радикала повышается при его стерическом экранировании (например, радикал при четвертичном углеродном атоме в поли-метилметакрилате) или резонансной стабилизации (например, сопряжение с ароматическими системами у полистирола). Длина кинетических цепей увеличивается и при отсутствии атома водорода, способного к обмену в реакции передачи цепи. С другой стороны, тенденция к статистическому распаду растет у макроцепи с атомами водорода при третичном углероде, которые предпочтительно атакуются при реакциях передачи цепи. Этим объясняется высокий выход мономера при распаде политетрафторэтилена, полиметилметакрилата, поли-а-метилстирола и низкий выход — при распаде полиолефинов или полиметил акрилата. Выход мономера при распаде полипропилена немного выше, чем в случае полиэтилена,вследствие несколько большей длины кинетической цепи [401, 620]. [c.27]

Кислотные числа падают медленнее, наблюдается повышение твердости н температуры плавления смолы. Уменьшение скорости полиэтерификации происходит вследствие того, что в этой стадии реакция идет между большими молекулами, которые менее подвижны. Кроме того, вероятность столкновения эти.х молекул меньше из-за большой вязкости среды увеличивающаяся вязкость затрудняет удаление воды вследствие низкой скорости диффузии летучих продуктов к поверхности, что также подавляет процесс. Скорость этерификации уменьшается также вследствие реакционной инертности -гидроксилов глицерина. [c.376]

Изучены помехи появляющиеся вследствие присутствия хрома при титровании других металлов, и найдено, что они могут быть легко устранены. Исключительная реакционная инертность хрома оказывается в этом случае выгодной, так как упомянутые другие металлы полностью оттитровываются, пока хром успеет прореагировать с титрантом в количестве, мешающем определению-. Рейли очень метко назвал это кинетическим маскированием . При титровании в щелочном растворе хром может мешать вследствие образования осадка гидроокиси. Однако добавка винной кислоты предотвращает выпадение осадка. Вопросами химического маскирования неоднократно занимался Пршибил [61 (94)]. Продолжительным кипячением (5 мин) с триэтаноламином хром можно перевести в триэтаноламиновый комплекс, окрашенный в темный рубиново-красный цвет. Однако, несмотря на то, что хром маскируется, он мешает, перекрывая переход окраски индикатора в точке эквивалентности, за исключением случаев, когда присутствует в малых количествах. Максимальная концентрация хрома, не вызывающая помех, зависит от применяемого индикатора и еще от возможного сильного разбавления анализируемого раствора в процессе титрования. В качестве одной из возможностей маскирования упоминается длительное кипячение с аскорбиновой кислотой. Раствор приобретает синевато-зеленый цвет, и после добавки аммиака выделения гидроокиси хрома не происходит. Предполагается, что образуется комплексное соединение. Окраска его довольно слабая, и, например, Са, Мп или № можно титровать в аммиачном растворе в присутствии хрома в концентрации до [c.220]

Эти связанные с реакционной инертностью доли энергии активации становятся заметными главным образом при сравнении различных рядов. Если реакционная инертность в одинаковой степени влияет на прямую и обратную реакции, то для сравниваемых реакций оказывается различной только скорость установления равновесия, но не константа равновесия тогда имеется идеальный случай для правила отщепления и присоединения Михаэля. [c.609]

Чисто термодинамическое рассмотрение Димрот дополнил введением реакционно-специфического понятия реакционной инертности. Для того чтобы сделать это понятие плодотворным, необходимо заняться механизмом окислительно-восстановительных процессов. [c.612]

Известно, что N1F3 практически не способен входить в состав комплексного соединения в качестве лиганда, тогда как РРз образует многочисленные устойчивые комплексы с переходными металлами в низких степенях окисления, например [Сг(РРз)б], [Ni(PPs)4] и [Ре(РРз)4] . Кроме того, NP3 неядовит, а РРз ядовит. Аналогично, SPe и I4 реакционно инертны, а ТеРб и SI I4 вступают в различные химические реакции, например легко гидролизуются. Приведите возможное объяснение этих фактов. [c.155]

ЭК инертных газов. Полностью занятые внешние 5- и р-орбитали (у Не — полностью занятая 15-орбиталь) характеризуются особо высокой устойчивостью, поэтому реакционно инертны (химические соединения Не, Ке, Аг неизвес1ны). [c.406]

О реакционной способности олефинов и кислот сказано на стр. 233. Чем больше реакционная инертность олефинов, тем сильнее или концентрированнее должна быть применяемая кислота. Так, например, этилен не взаимодействует с концентрированной водной соляной кислотой, но реагирует с бромистоводородной и иодистоводородной кислотами. Напротив, изобутилен легко реагирует с хлористым водородом, который взаимодействует с этиленом только в присутствии кислотных катализаторов, например хлористого алюминия. Изобутилен и другие третичные олефины легко реаги- [c.238]

Простые эфиры относятся к числу довольно устойчивых, реакционно инертных веществ. Большинство алифатических эфиров растворимо в концентрированной соляной кислоте (образование океониевых солей). Оксониевые соединения разрушаются при разбавлении водой (метод для разделения смесей). Алкилароматические простые эфиры образуют оксониевые соединения только с концентрированной серной кислотой (при этом частично происходит сульфирование ароматического ядра). Для идентификации простых эфиров используют два метода. [c.579]

Экспериментальные данные, соответствующие состоянию обратимого равновесия, даже при применении очень реакционноспособных веществ можно получить только в течение длительного времен и. Как правило, благоприятные результаты получаются в том случае, когда в течение 1—2 час сохраняется постоянное давление. В некоторых случаях для полного разложения могут потребоваться месяцы и даже годы. Бильтцем был предложен метод, часто приводящий к получению реакционноспособных препаратов [431]. Так, перед разложением комплексных амминов вещество обрабатывают примерно в течение 24 час избытком аммиака при температуре выше его точки кипения (от —30 до —10°) так, чтобы вещество полностью прореагировало или растворилось в сжиженном газе. В некоторых случаях можно преодолеть реакционную инертность твердого вещества, заставляя его вначале реагировать с другим летучим веществом с большей реакционной способностью, которое затем полностью откачивают [432]. [c.463]

Растворимость металла. Если на кусочек железной Ероволоки подействовать разбавленными кислотами, а именно соляной, азотной или серной, то мы увидим, что железо растворяется во всех трех кислотах. Но если к куску железа в сухой пробирке прилить концентрированной азотной или серной кислоты, то не произойдет никакого растворения металла. То же самое действие окажет и смесь обеих кислот, так называемая смешанная кислота , употребляемая, например, для нитрирования клетчатки. Железо при этих условиях становится пассивным. Так как в этом случае не замечают окисного слоя на поверхности металла, то слабую растворяющую способность кислот объясняют реакционной инертностью металла (химическая пассивность ). [c.126]

Бесцветный комплекс ртути(П) отличается от комплексов цинка и кадмия большей реакционной инертностью. Скорость образования комплекса не отличается от скорости образования остальных двухзарядных ионов, если наполнение происходит из раствора Hg(N03)2, не содержащего буферной смеси. Скорость разложения, напротив, так мала, что даже при 70° элюирование раствором 2 н. H2SO4 продолжается несколько часов. Реакционная инертность Н (П)-формы объясняется не большей устойчивостью, а, напротив, инертностью комплекса Hg(II). [c.169]

Реакционная инертность всех форм хрома(П1) на монофункциональной саркозиновой смоле чрезвычайно высока. Ее объясняют теория Таубе [220] и теория поля лигандов [250]. [c.171]

Приведенные выше реакции образования углерод-галоидных связей на базе насыщенных углеводородов показывают характерную картину реакций по радикальному механизму. Значительно труднее осуществить с нормальными парафинами ионную или криптоионную реакцию. Устойчивость нормальных, неразветвленных парафинов по отношению к концентрированным минеральным кислотам, основаниям, сильным окислителям, например к перманганату, демонстрирует реакционную инертность этих веществ, нашедшую выражение в названии рагит affin s . Реакции вышеназванного типа будут подробно рассмотрены при обсуждении ионного механизма реакций органических веществ (см. стр. 149 и далее). Незначительная полярность нормальной связи С—Н в насыщенных углеводородах является, как уже подчеркивалось, причиной того, что именно радикальные реакции начинаются легко и, однажды начавшись, могут легко ускориться до взрыва. [c.142]

Реакционная способность образующихся из гексафенилэтапа относительно стабильных трифенилметильных радикалов является вполне достаточной для инициирования полимеризации. Так, например, за счет трифенилметила при 90° С достигают значительного ускорения полимеризации стирола [62]. Правда, длины цепей, по сравпепию с длиной в случае термической полимеризации без добавки инициатора, очень малы, так как из-за реакционной инертности трифенилметила устанавливается высокая стационарная концентрация радикалов инициатора, которая приводит к более раннему обрыву цепей. Майо и Грегг [63], изучавщие полимеризацию стирола в присутствии гексафенилэтана и следившие за изменением вязкости, пришли к ошибочному выводу, что гексафенилэтан является ингибитором полимеризации. [c.192]

Для того чтобы получить продукты с хорошей перерабатывае- мостью и растворимостью, необходимо обрывать процесс на стадии превращения от 60 до 80% введенного мономера. Добавка противоста-рителеи в больших количествах не является необходимой, так как полимер благодаря реакционной инертности двойных связей характеризуется относительно хорошей устойчивостью к старению. Возможность необратимой сшивки полимера связана не с реакциями, протекающими по месту двойных связей, а со сшиванием за счет атомов хлора, находящихся в аллильных группировках и поэтому склонных к реакциям обмена. Они образуются благодаря присоединению мономеров в положение 1,2 [c.482]

В литературе имеются указания, что глицерино-фталевые смолы не могут превращаться в неплавкое и нерастворимое состояние при нагревании их под давлением в закрытых формах. При этом медленность отвердения глицерино-фталевых смол объясняется большой реакционной инертностью вторичного гидроксила глицерина, от которого и зависит образование трехмерных молекул. 224 [c.224]

Следовательно, в энергии активации имеется еще и другая часть, которая не связана со сродством. В узких пределах динамически гомологичного ряда эта часть остается одной и той же, однако для разных рядов она различается. Если сравнить реакционноспособность при одинаковом потенциале, то у реакционноспособных хинониминов или аминофенолов эта часть меньше, чем у более пассивных хинонов или гидрохинонов. Димрот называет ПОЭТОМУ причину, определяющую величину этой части, реакционной инертностью . При этом все еще действует предпосылка, что для наблюдаемых различий в скоростях реакций константы действия имеют подчиненное значение. Теоретически реакционная инертность еще не осмыслена. [c.609]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакционная инертность: [c.35] [c.95] [c.165] [c.506] [c.543] [c.332] [c.332] [c.543] [c.543] [c.579] [c.555] [c.555] [c.374] [c.332] [c.332] [c.344] [c.262] [c.433] [c.555] [c.555] [c.332] [c.332] [c.123] [c.264] [c.171] [c.615]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология