Катализаторы реакций изоцианатов димеризации

В табл. 66 приведены относительные скорости некатализируемых реакций изоцианатов с различными соединениями в разбавленных растворах . В таблице также показано качественное влияние некоторых типов катализаторов на эти реакции. Исключением среди третичных аминов является триэтилендиамин, который, как было обнаружено, катализирует гелеобразование форполиме-ров . Это значит, что триэтилендиамин ускоряет одну или несколько из следуюш,их реакций димеризацию, тримеризацию или образование аллофанатов. В группу щелочей (табл. 66) входят такие соединения, как гидроокись и алкоголяты натрия группу олова составляют октоат олова и диоктоат дибутилолова. (Вопросительный знак [c.278]

Димеризация изоцианатов представляет равновесную реакцию, причем превращение в димер усиливается при снижении температуры. Однако диссоциация димеров изоцианатов происходит только при повышенных температурах [122]. При отсутствии катализаторов для полной диссоциации димера 2,4-толилендиизоцианата до мономера необходима температура выше 175°, хотя диссоциация начинается при 150° [275]. Катализаторы, ускоряющие димеризацию изоцианатов, такие, как три-этилфосфин, оказывают влияние на диссоциацию уретидиндионов [82]. [c.391]

Когда в качестве катализатора димеризации изоцианатов используют пиридин, то он может быть и раствори-телем . Фосфиновые катализаторы гораздо более активны, чем пиридин, и они используются только в очень небольших количествах. Удобным способом регулирования реакций димеризации, катализируемых фосфинами, является добавление в реакционную смесь алкйлирующего агента, например хлористого бензила, в количестве, стехиометрически эквивалентном количеству катализатора. В результате происходит полная дезактивация катализатора. [c.106]

Как алифатические, так и ароматические изоцианаты могут образовывать тримеры. Эта реакция, как и димеризация, является особым примером взаимодействия изоцианата с ненасыщенным соединением. Такие катализаторы, как триэтилфосфин, которые ускоряют димеризацию ароматических изоцианатов, катализируют также триме-ризацию алифатических изоцианатов . Кроме того, тримеризация ароматических и алифатических изоцианатов происходит под действием ацетата кальция , ацетата ка-лия , формиата натрия , карбоната натрия , метилата натрия , триэтиламина , щавелевой кислоты , бензоата натрия в диметилформамиде , а также в присутствии большого количества растворимых соединений железа, натрия, калия, магния, ртути, никеля, меди, цинка, алюминия, олова, ванадия, титана и хрома , тетрабути-рата титана и кислорода ". Эффективными оказались также катализаторы Фриделя — Крафтса . Имеются данные, что тре/л-бутилизоцианат, возможно, вследствие стерических препятствий, не образует тримера даже в присутствии триэтилфосфииа . Наличие орто-заместителей у ароматических изоцианатов значительно понижает их способность к тримеризации. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология