Синтез изоцианатов перегруппировки Курциуса

При более высоких температурах может произойти перегруппировка Курциуса с образованием изоцианата, в результате чего выделяется азот. Другой метод очистки с помощью перекристаллизации (предпочитаемый проверявшими синтез) состоит в том, что неочищенный препарат растворяют в небольшом количестве бензола (если раствор получится окрашенным, его можно обработать обесцвечивающим углем) и прибавляют равный объем нефтяной фракции. При введении затравки препарат выкристаллизовывается. [c.45]

На каждой из трех стадий синтез гидразида, получение азвда и образование пептида - могут иметь место побочные реакции. Так как защищенные гидразиды (23) весьма стабильные соединения, на зтапе их синтеза меньше всего можно опасаться нежелательных процессов. Напротив, азиды нестабильны и их вводят в конденсацию немедленно. При их получении могут происходить образование амида вместо, азида (24), нитро-эирование остатка триптофана и превращение метионина в метионинсуль-фоксид 4У. В водных растворах имеет место также перегруппировка Курциуса, т.е. превращение азвда в изоцианат [c.23]

Из всех перегруппировок, протекающих через промежуточное образование ацил-нитренов, наиболее распространена перегруппировка Курциуса [164]. В этой реакции применяются азиды карбоновых кислот, образующиеся при взаимодействии хлор-ангидридов карбоновых кислот с азидом натрия или гидразидов карбоновых кислот о азотистой кислотой. Синтез азидов карбоновых кислот in situ проводят в инертных органических растворителях, например бензоле. При осторожном нагревании реакционной смеси (азиды взрывоопасны) ацилазид перегруппировывается с отщеплением азота до изоцианата [c.13]

Из большого количества описанных в литературе методов синтеза изоцианатов в промышленности нашел применение только метод фосгенирования первичных аминов. В лаборатории наиболее удобны методы, при которых не требуется применение фосгена, напри.мер перегруппировка азидов кислот по Курциусу, перегруппировки по Гофману и Лоссену. [c.26]

В лабораторных методах синтеза изоцианатов часто используют различные реакции, протекающие с перегруппировками. Эти реакции (азидов кислот по Курциусу, гидроксамовых кислот по Лоссену и амидов кислот по Гофману), по-видимому, проходят через стадию внутримолекулярной перегруппировки с образованием изоцианата [c.31]

До настоящего времени этот метод остается наиболее распространенным для синтеза гидразидов аминокислот и пептидов, в методику внесено много усовершенствований. Побочные реакции, в частности образование амида, сведены к минимуму за счет применения низкой температуры (ниже —25°С) и использования органического нитрита вместо азотистой кислоты [99]. При низкой температуре снижается также риск перегруппировки азида по Курциусу, Это потенциальное серьезное осложнение, поскольку получающийся при этом изоцианат может взаимодействовать с аминокомпонентой, давая производные мочевины схема (47) , очень по-—СОМНСНр СОМз —> —С0 НСНР М=С = 0 > [c.402]

Перегруппировка Вольфа — Кижнера очень близка к реакции образования изоцианатов из азидов по Курциусу, но даже если последняя происходит, нельзя утверждать, что синтез Арндта — Айстерта будет проходить успешно. Об этом свидетельствует тот факт, что трифенилацетилазид легко превращается в изоцианат О [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология