Перегруппировка азидов карбоновых кислот

Получение первичных аминов термической перегруппировкой азидов карбоновых кислот в изоцианаты с последующим гидролизом [c.242]

Изоцианаты, перегруппировка Курциуса, из азидов карбоновых кислот 551 и сл., 554 [c.635]

Перегруппировка азидов по Курциусу (1894 г.). При нагревании с растворителем, обычно с этанолом, азиды карбоновых кислот подвергаются превращению, сходному с гофмановской перегруппировкой [c.800]

При работе в инертных растворителях (бензоле пли хлороформе) могут быть выделены соответствующие изоцианаты. Определенное сходство обнаруживается между перегруппировкой Курциуса и реакцией Шмидта (1924 г.) —взаимодействием карбоновых кислот с азидом натрия в присутствии концентрированной серной кислоты [c.421]

Аналогичная перегруппировка с образованием соответствующих изоцианатов происходит при обработке гидразидов карбоновых кислот (их синтез описан ниже) азотистой кислотой. Вначале реакция идет по той же схеме, что и в случае амидов. Затем триада из атомов азота в образовавшемся азиде кислоты разрушается таким образом, что от отрицательно заряженного атома азота отщепляется молекула азота, забирая пару электронов. Образовавшийся нитрен претерпевает те же превращения, что и в описанной выше реакции Гофмана [c.372]

Перегруппировка Шмидта азидов кислот (полученных из карбоновых кислот) [c.280]

С перегруппировкой Курциуса родствен ряд реакций, в которых исходным также является азид, получаемый реакцией между азотистоводородной кислотой и карбоновыми кислотами, кетонами, альдегидами или олефинами. Из аддуктов олефинов в результате отщепления азота, перегруппировки и отщепления протона [c.552]

Разбавленные водные растворы кислот и оснований гидролизуют азиды при этом образуются соответствующая карбоновая кислота и азотистоводородная кислота и одновременно происходит перегруппировка Курциуса. При взаимодействии азидов с аммиаком или аминами получаются амиды (одновременно с перегруппировкой Курциуса) [c.800]

Рассмотрим также реакцию Шмидта, являющуюся модификацией разбираемой перегруппировки и заключающуюся в том, что в присутствии серной кислоты из карбоновой и азотистоводородной кислот образуется ацилазид, который без выделения подвергают разложению и перегруппировке. После разбавления водой обычно получают амин, образующийся при последовательной обработке изоцианата серной кислотой и водой. При этом в дополнение к приведенной выше схеме [91] следует указать на то, что серная кислота значительно ускоряет разложение ацилазидов. Можно предположить, что отщепление азота происходит легче в сопряженной кислоте азида, чем в самом азиде. По аналогии с перегруппировкой Бекмана и в этом случае должен образоваться положительно заряженный атом азота, имеющий во втором [c.618]

Третий цис-ряд (LIX—LXI- LXII) ведет к эппбрютнну (путь В) для этого исходят нз шранс-дикарбонового эфира (LIV), из которого получают анилид по карбоксильной группе положения 4, гидролиз>тот эфирную группу положения 3 н переходят к азиду карбоновой кислоты (LIX). У этого соединения после перегруппировки Курциуса в присутствии уксусного ангидрида и ацетата натрия происходит обращение транс-заместителя у С(4) в iiu -положение с образованием циклического анилида (LX). [c.445]

Из всех перегруппировок, протекающих через промежуточное образование ацил-нитренов, наиболее распространена перегруппировка Курциуса [164]. В этой реакции применяются азиды карбоновых кислот, образующиеся при взаимодействии хлор-ангидридов карбоновых кислот с азидом натрия или гидразидов карбоновых кислот о азотистой кислотой. Синтез азидов карбоновых кислот in situ проводят в инертных органических растворителях, например бензоле. При осторожном нагревании реакционной смеси (азиды взрывоопасны) ацилазид перегруппировывается с отщеплением азота до изоцианата [c.13]

Азиды ароматических кислот представляют интерес как промежуточные продукты при превращении карбоновых кислот в амины. Прн нагревании в спирте они подвергаются так называемой перегруппировке Курциуса (ср, стр. 163) прп этом из бензазида образуется фенилуретан. [c.647]

Если подвергать р-арилпропионамиды гофмановской перегруппировке или обрабатывать соответствующие гидразиды по методу Курциуса, то также можно получить р-арилэтиламины [76, 77]. Интересный вариант этого последнего способа состоит в нагревании карбоновой кислоты и азида кислоты в бензольном растворе. В этих условиях азид разлагается с образованием изоцианата, последний по мере своего образования реагирует с карбоновой кислотой, переходя в амид, который может применяться для реакции Бишлера— Напиральского [78]. [c.277]

Это — летучие, взрывчатые кристаллические вещества. При нагревании в инертных растворителях, а иногда и самопроизвольно при комнатной температуре азиды кислот перегруппировываются в эфиры изоциановой кислоты (перегруппировка Курциуса). Реакция протекает, вероятно, по схеме, аналогичной схеме реакции Гофмана (см. стр. 313). Образовавшиеся в результате перегруппировки эфиры изоциановой кислоты действием воды можно превратить в амины или в симметричные диалкилмочевины (см. стр. 845), действием спирта — в уретаны, действием аминов — в несимметричные алкилмочевины и, наконец, действием безводных кислот или ангидридов кислот — в N-ациламины. Получение всех этих вешеств из карбоновых кислот через их азиды объединяют под названием реакции Курциуса. [c.317]

Перегруппировка Шмидта заключается в непосредственном превращении кислот в амины с цепью, содержащей на один углеродный атом меньше. На раствор карбоновой кислоты в концентрированной серной кислоте действуют азидом натрия. В таких условиях большинство карбоновых кислот обратимо дает ацилониевые катионы, которые с азид-анионом образуют азиды кислот [c.568]