Лабораторные методы синтеза аминов

Сами карбоновые кислоты реагируют с аминами с образованием солей (разд. 8.5), которые можно превратить в амиды только в жестких условиях. Однако под влиянием определенных соединений (например, дициклогексилкарбодиимида), которые дают активированные производные карбоновых кислот, возможно прямое образование амидов. Этот метод широко используется в лабораторных синтезах пептидов и белков из защищенных аминокислот (рис. 8.20 см. также гл. 12). [c.183]

Показательно, что надуксусную кислоту можно применять для синтеза вторичных нитропарафинов. Так, нитроциклогексан образуется с выходом 70% при окислении циклогексиламина, тогда как 2-нитробутан получают с выходом 65% из 2-амино-бутана. Хотя упомянутые выше амины — единственные, которые были исследованы, по-видимому, окисление надуксусной кислотой заслуживает серьезного обсуждения в качестве метода получения вторичных нитросоединений. Действительно, за исключением окисления оксимов (стр. 135), это единственный лабораторный метод, пригодный для введения нитрогруппы в циклогексановое кольцо. [c.133]

Полиамиды давно привлекли внимание химиков вследствие того, что белки являются полиамидами а-ами-нокислот. Имеется примерно 22—26 природных а-амино-кислот, из различных комбинаций которых построены белки, встречающиеся в природе. Задача синтеза молекулы белка все еще не решена большое значение для ее (пока безуспешного) решения имели работы Эмиля Фишера, который при помощи ряда ступенчатых реакций получил полипептид, состоящий из 18 аминокислотных звеньев. Молекулярный вес этого вещества, однако, был гораздо меньше молекулярного веса, присущего природны.м белкам. Впрочем, нельзя предполагать, что лабораторными методами путем проведения процесса поликонденсации можно получить такой в высшей степени упорядоченный полимер, как природный белок. [c.36]

Если аминосоединения более доступны, чем нитросоединения, то первые можно окислять до последних. Например, третичные нитроалканы нельзя получить из алкилгалогенида и нитрита серебра, а жидко- и газофазные методы нитрования едва ли можно рассматривать как методы лабораторного синтеза. Однако эти нитросоединения с превосходными выходами можно получать окислением первичных аминов, в которых аминогруппа связана с третичным атомом углерода [1]. Аналогично аминосоединения ряда пиридина и хинолина легче доступны, чем соответствующие нитросоединения, поскольку известны методы прямого аминирования. Окисление их перекисью водорода в серной кислоте дает удовлетворительные выходы нитросоединений [2]. К тому же этот метод синтеза иногда имеет ценность, если хотят получить соединение с определенным положением заместителей в ароматическом кольце. Например, окисление легко доступного 2,4,6-триброманилина перекисью водорода и малеиновым ангидридом [3] представляет интерес как метод получения 2,4,6-три-бромнитробеизола (90%). Образующаяся в этом случае надмалеиновая кислота несомненно является очень сильным окислителем для аминов, уступающим только надтрифторуксусной кислоте (пример а). При окислении ароматических аминов используют лить надкислоты. [c.503]

ЛАБОРАТОРНЫЕ МЕТОДЫ СИНТЕЗА АМИНОВ [c.691]

Все эти лабораторные методы синтеза а-аминокислот (in vitro) приводят к образованию рацемической смеси D- и L-изомеров. Для получения чистых оптических изомеров разработан ряд приемов, но более универсальны и перспективны, пожалуй, методы с использованием биологических систем. Они основаны на том, что организмы животных потребляют, как правило, лишь один из энантиомеров а-амино-кислот. Животным скармливают смесь дэух энантиомеров аминокислоты, метаболизму подвергается только L-оптический изомер, а D-энан-тиомер выделяется с мочой. [c.252]

Циклопентадиеновое кольцо в получающемся комплексе меди рассматривается обычно, как связанное с металлом о-связью. Поскольку используемые окислы металлов имеют основной характер, то данные реакции можно рассматривать как нечто среднее между термическим методом, где используется металл, и методами, в которых применяются соли металла и циклопентадиенил-анионы. Действительно, вместо последних можно применить сам углеводород в присутствии этилата натрия или аминов [7], т. е. оснований, которые не настолько сильны, чтобы превратить в анион сколько-нибудь значительное количество углеводорода (если они вообще вызывают такое превращение). На основе метода с использованием аминов разработан удобный лабораторный синтез ферроцена [213] кроме [c.412]

На перфокартах могут быть записаны и сведения, относящиеся к одному единственному, но практически важному соединению и его функциональным производным. Так, скажем, для стирола можно было бы классифицировать материал по следующим разделам 1) Лабораторные методы получения 2) Промыщ-ленные методы получения 3) Очистка (удаление примесей, вакуум-перегонка, кристаллизация) 4) Анализ (содержание стирола содержание примесей содержание стабилизатора физикохимические методы) 5) Токсичность 6) Стабилизация 7) Физические свойства и термодинамические константы 8) Химические свойства (гидрирование, окисление, галоидирование, присоединение галоидоводородов, присоединение галоидоангидридов кислот, присоединение к аминам, реакция с тиосоединениями, реакция с карбонильными соединениями, диеновый синтез, другие случаи присоединения) 9) Полимеризация и сополимеризация (в блоке, в эмульсии, в суспензии, в растворе, радиационная) 10) Сополимеры 11) Применение и т. д. [c.272]

В лабораторных условиях рассматриваемый метод синтеза имеет наибольшее значение для алкилирования жидких аминов типа анилина, п кольку при этом реакцию можно проводить при температуре кипения реакционной смеси и при нормальном давлении. Алкилирование анилина на никеле Ренея этим методом дает вторичные амины с выходами 41—83% [93] (пример а). Третичный амин, этил-метилгептиламин, получен аналогичным методом из метилгептил-амина [94]. [c.517]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

Бертло внес некоторые усовершенствования в технику химического эксперимента. Он широко ввел в лабораторную практику метод проведения реакций в запаянных трубках. При этом по мере нагревания увеличивается давление, и трубки играют роль автоклавов. Этот способ использовался до Бертло (Вёлером при изучении реакций различных веществ, Франкландом при синтезе металлоорганических соединений, Гофманом при получении аминов из аммиака и галоидных алкилов), но Бертло разработал методику проведения этих реакций и превратил их в общий прием синтетической органической химии. [c.46]

Синтез нефторированных диизоцианатов описан в ряде обзоров [13, 16—19]. Самым широко используемым промышленным методом является фосгенирование первичных аминов. В лабораторных целях с успехом применяли и другие методы на основе, например, перегруппировок Курциуса (для азидов кислот), Гофмана (для амидов кислот) й Лоссена (для гидроксамовых кислот), а также реакций органических галогенидов или сульфатов с солями циановой кислоты. [c.163]

Для предохранения поверхностей, подвергающихся коррозии в пароконденсате и возвратных линиях, для создания защитной пленки могут быть также использованы пленкообразующие химические соединения. Этот метод нашел широкое применение на протяжении последних 6 или 7 лет в связи с синтезом соответствующих азотсодержащих соединений с длинными цепями. Способ оказался особенно эффективным в тех системах, где вследствие высокой концентрации СОг употребление нейтрализующих аминов становится неэкономичным. В предпринимавшихся ранее попытках добиться защиты при помощи этого метода в качестве материалов использовались силикат натрия, масла или полифосфаты. Применение силиката натрия [12] уменьшает коррозию, но не предотвращает ее полностью. Было предположено, что механизм защиты заключается здесь либо в образовании защитного слоя ЗЮг, либо в нейтрализации СОг щелочью, либо, наконец, в действии обоих этих факторов вместе. При добавках к конденсату масел было установлено, что недостаточное их количество скорее может увеличить, а не уменьшить коррозию на участках поверхности, которые остаются не покрытыми маслом [68]. Обработка обратных линий при помощи полифосфатов применялась с некоторым успехом на ряде парогенерирующих станций [140]. Лабораторные опыты Патцельта [140] показали, однако, что для образования защитной пленки на поверхности металла требуется продолжительный период времени, с чем связаны значительные неприятности, поскольку в течение этого времени процесс коррозии может настолько развиться, что его трудно будет затормозить. Ханлон [148] отмечает непрочность фосфатных пленок, а Ульмер и Вуд [66] указывают, что для предохранения их от растворения дозировка полифосфата должна сохраняться на первоначальном уровне. [c.66]

Промышленный синтез метиламинов основан на взаимодействии между аммиаком и хлористым метилом ). Конечные продукты разделяют точной фракционной перегонкой. В целях практического удобства при лабораторных исследованиях обычно избегают пользоваться способами, которые приводят к образованию смесей продуктов или требуют строгого контроля условий реакции. Тем не менее первичные амины легко получить, использовав большой избыток аммиака. Реакцию алкилирования, как правило, можно остановить на стадии образования третичных аминов с хорогпим выходом. Вторичные амины синтезируют обычно другими методами. Что касается соле11 [c.216]

В лабораторных условиях пептиды могут быть получены разнообразными методами, общей чертой которых является обязательная защита в одной из реагирующих аминокислот аминной, а в другой—карбоксильной группы, с тем чтобы они могли вступить в реакцию конденсации только лшпь по оставщейся свободной (или активированной в результате присоединения химического реагента) карбоксильной (СООН-) или аминной (КНг-) группе. Наи-больщую известность приобрел метод твердофазного синтеза пептидов, предложенный Р. Меррифилдом (рис. 21). СООН-группу исходной аминокислоты здесь защищают присоединением к полимеру, а КН -группу присоединяемой [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология