Азиды кислот

Большое препаративное значение имеют методы получения аминов из карбоновых кислот. Таких методов несколько, и они очень часто применяются. Наиболее важными из них являются так называемое расщепление амидов кислот по Гофману, расщепление азидов кислот по Курциусу, а также восстановление амидов кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.162]

Процесс укорачивания углеродной цепи проводят обычно через карбоновые кислоты. Для этого первичный спирт окисляют до карбоновой кислоты, из которой затем получают амид или азид кислоты (стр. 244). Со способами расщепления амидов и азидов кислот мы познакомимся подробнее в главе об аминах. В обоих случаях реакция протекает довольно сложно, и в качестве конечных продуктов образуются амины, которые могут быть превращены в спирты-, [c.113]

Гидр азидам кислот соответствует формула [c.281]

Перегруппировка азидов кислот Я—С—Ы—Ы = К (Шмидт, Курциус) [c.298]

Интересные производные полиакриловой кислоты синтезированы Керном, который пытался получить из полиакриловой кислоты поливи-ниламин, используя известный в органической химии метод получения аминов действием щелочей на азиды кислот (по Курциусу) [c.242]

Азиды кислот обычно гидролизуются так же легко, как ангидриды кислот. [c.356]

При деструкции по Курциусу исходный азид кислоты разлагают термически [c.275]

Курциус пр имвнил реакцию расщепления азидов кислот для синтеза глицина, аланина, валина и фенилаланина. [c.662]

В проводимой ниже методике деструкции по Курциусу азид кислоты получают в водно-ацетоновой среде действием азида натрия на смешанный ангидрид карбоновой кислоты и полуэфира угольной кислоты. Последний образуется в реакционной смеси из соответствующей карбоновой кислоты и хлоругольного эфира (см. разд. Г, 7.1.5.4). Азиды можно получать также действием азида натрия на хлорангидриды кислот или действием азотистой кислоты на гидразиды кислот. [c.276]

В тех случаях, когда соответствующий азид кислоты заметно разлагается уже при комнатной или более низкой температуре, получить изоцианат по Курциусу не удается. В этих случаях отщепление азота идет уже при образовании азида и получающийся изоцианат немедленно реагирует с растворителем (водой). [c.276]

Превращение азидов кислот в эфиры изоциановой кислоты с выделением азота называется перегруппировкой Курциуса [c.322]

Любое соединение, приводящее к образованию изоцианата, является потенциальным источником карбамата, если проводить реакцию в каком-нибудь спирте в качестве растворителя. Так, например, при облучении азида кислоты в этиловом спирте образуется уретан [153] (см. также пример б) [c.303]

Другим общепринятым способом получения азидов кислот япляется действие азотистой кислоты на гидразиды [c.214]

Что же касается разложения диазокетонов, то предполагается, что оно протекает через те же промежуточные стадии, что и перегруппировка азидов кислот по Курциусу П. 10, 11, 12], а Именно выделяется азот, и образуется нестойкий радикал, который перегруппировывается в кетен. [c.55]

Перегруппировка оптически активных диазокетонов, в которых углерод, связанный с карбонильной группой, является асимметрическим, почти всегда, за исключением одного или двух случаев, приводит к образованию оптически активных продуктов [11, 12]. Таким образом, при этом получается тот же результат, что и при перегруппировке оптически активных азидов кислот. [c.56]

Азиды кислот обычно получают обработкой охлажденных водных растворов гидразидов кислот азотистой кислотой. Гидразиды, в свою очередь, получают взаимодействием сложных эфиров с гидразином. Азиды кислот также можно получать обработкой хлораигидридов кислот азидом натрия [c.322]

Нетрудно видеть, что этот же промежуточный продукт легко может быть получен присоединением протона к азиду кислоты [c.458]

НИИ (схема 59) [262]. При облучении азидов кислот наблюдаются различные процессы конденсации [126, 242]. [c.413]

Использование азидов кислот [c.401]

При расщеплении азидов кислот H2n4 l ONз, по Курциусу, тоже происходит внутримолекулярная перегруппировка. Если нагревать азид кислоты в спирте, то он вначале теряет 1 молекулу азота образующийся при этом неустойчивый радикал г перегруппировывается в эфир изоциановой кислоты, который мгновенно присоединяет спирт н превращается в так называемый уретан — эфир алкилкарбаминовой кислоты. Уретаны омыляются до аминов при нагревании с кислотами или щелочами [c.163]

Аналогично построенные г и д р а з и д ы кислот С Н, С0ЫНК Н2 получаются из хлорангидридов или эфиров жирных кислот и гидразина при действии азотистой кислоты они превращаются в азиды кислот С Н2 +1СОЫз [c.244]

Гидразиды, гидразидины и азиды кислот 281 [c.281]

Гидразиды, гидразидины н азиды кислот [c.281]

II при расщеплении азидов кислот по Курциусу (стр. 163). Они могут быть получены также из цианата калия и диалкилсульфата или нз хлоргидрата первичного амина и фосгена. При последней реакции сначала образуется хлораигидрид карбаминовой кислоты, распадающийся затем иод влиянием щелочей на хлористый водо]юд и эфир изоциановой кислоты [c.291]

Используя метод синтеза аминов из азидов кислот, Смете получил на основе полиакрилхлорида сополимер акриловой кислоты и винил-амина, который нельзя получить сополимеризацией. Сначала действием на полиакрилхлорид азида натрия получают сополимер с правильным чередованием мономерных единиц [c.246]

К реакции Гофмана непосредственно примыкают две другие реакции, а именно реакция Курциуса — деградация азидов кислот XXVI и реакция Лоссена — разложение гидроксамовых кислот XXVII. Обе эти реакции, так же как и реакция Гофмана, приводят к образованию аминов и протекают через общее промежуточное соединение — изоцианат [c.131]

Такое же препаративное значение, как и гофмановское расщепление амидов, имеет термическое расщепление азидов кислот, называемое расщеплением по Кур-цигусу i [c.872]

Получение азидов кислот К В трехгорлой колбе на 500 мл, снабженной капельной воронкой, мешалкой и термометром, смешивают 0,085 моля карбоновой кислоты и 150 мл ацетона. Смесь охлаждают до О °С льдо.м с солью. При этой [c.276]

ПЕРЕГРУППИРОВКА КУРЦИУСА. Хлорангидриды кислот, взаимодействуя с ааидом патрия NaNg, дают ацияазиды (азиды кислот), которые при нагревании превращаются в изоцианаты [c.214]

Bot почему хлорангидриды кислот в пептидном синтезе вообще не используются (ср. Р-236). Вместо этого часто применяют азиды кислот и активирование карбоксильной группы путем взаимодействия с дицик-логексилкарбодиимидом (ДЦК). Для защиты аминогруппы можно использовать среди прочих /)б г-бутоксикарбонильную (Р-17г) и бензил-оксикарбонильную группы (ср. с. 434 и сл.). [c.562]

Тот факт, что присутствие трифенилметильного радикала ие влияет на ход перегруппировки Курциуса азидов кислот [16], также согласуется с этим выводом. Действительно, экспериментальные наблюдения показывают, что эта перегруппировка тоже является мономолекуляр-ной [17]. К сожалению, количественное изучение хода перегруппировки Курциуса не проводилось, так что ие установлено, какая стадия определяет скорость перегруттировки, и истинный механизм перегруппировки до сих пор точно не выяснен. [c.258]

Курциус, изучая диазоэфиры, открыл последовательно гидразин, ги-дразиды, азиды и азотистоводородную кислоту в 1890 г. он столкнулся с перегруппировкой азидов кислот, но в то время он не смог установить ее истинный характер [1,2]. Впоследствии многочисленные исследования Курциуса и других химиков привели к выяснению хода этой реакции и показали ее общую применимость. [c.322]

Ненасыщенные кислоты. Получение азидов кислот, содержащих двойные связи, по способу с азидом натрия ограничено, повидимому, только доступностью хлорангидрида кислоты. В качестве примеров азидов а, -непредельных кислот, полученных по этому способу, могут служить азиды кротоновой [18], коричной [18, 19] и метакриловой [20] кислот. Получение азидов через гидразиды часто осложняется побочными реакциями. Эфиры олеиновой и элаидиновой кислот при обычных условиях превращаются в гидразиды с хорошим выходом, но при более жестких условиях происходит восстановление ненасыщенного гидразида до гидразида стеариновой кислоты [21]. Превращение гидразидов а, -непредельных кислот в азиды часто оказывается невозможным вследствие циклизации прн обработке азотистой кислотой. Например, при взаимодействии гидразида коричной кислоты с азотистой кислотой образуется 1-нитрозо-5-фенил-3-пиразолидон [22] [c.325]

Реакция, идущ(ая с перегруппировкой к электронодефицитному азотному центру , — термипеское разложение азидов кислот — известна кар перегруппировка Курциуса. Первичный продукт реакции — изоцианат который в зависимости от использованного в реакции растворителя выделяется или вступает в дальнейшие превращения [c.286]

Азиды представляют собой ацилированную азотистоводородк ю кислоту. Действительно, ацилирование азидов металлов также приводит к азидам кислот [c.184]

Важный вопрос, касающийся связи между строением и активностью пенициллинов и цефалоспоринов, состоят в том, можно ли заменить атом серы. Разработан общий метод синтеза отличающихся структурой ядер пенициллинов и цефалоспоринов, например (19) и (20). Синтез аналога (21) представлен на схеме (23) [47]. Ключевая стадия этого синтеза — фотолиз диазоамида обеспечивает регио- и стереоспецифичное внедрение карбена в гетероядро. При этом образуются лишь два стереоизомерных лактама. Превращение карбоксильной группы боковой цепи в аминную функцию достигалось путем перегруппировки Курциуса азида кислоты завершающая стадия включает фенилацетилирование и удаление защитных групп. [c.361]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.0 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.184 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.459 ]

История химии (1975) -- [ c.342 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.0 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.0 ]

История химии (1966) -- [ c.334 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.459 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.172 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология