Хиноидные формы нитрофенолов

Интересно отметить наличие интенсивной оранжево-желтой окраски у нитроанилинов, в то время как нитробензол в ч истом виде почти бесцветен. Углубление окраски в данном случае вызвано действием свободной аминогруппы, м- и п-Нитрофенолы в чистом виде бесцветны, о-нитрофенол окрашен в желтый цвет. Между тем, соли всех нитрофенолов имеют интенсивную окраску (от интенсивно желтого до оранжево-красного цвета), так как они являются производными ациформы (хиноидной формы), например для п-нитрофенола [c.64]

Такое расположение характерно для хинона, который будет рассматриваться в дальнейшем. В связи с тем, что одна форма и-нитрофенола имеет такое же расположение двойных связей, как в бензоле, а другая — такое расположение связей, как в хино-ие, эти формы называют бензоидной и хиноидной формами га-нитрофенола. Было установлено, что при наличии в молекуле хиноидной структуры вещество [c.365]

Ганч (1907 г.) объяснял углубление цвета при переходе от о- и -нитрофенолов к их щелочным солям структурным превращением фенола (V) в хиноидную аг ы-форму (VI) [c.376]

Нитрофенолы. Существуют моно-, ди- и тринитрофенолы.. Введение нитрогруппы в молекулу фенола сильно повышает его кислотные свойства в отличие от фенолов нитрофенолы способны разлагать углекислые соли, вытесняя угольную кислоту. Это свойство нитрофенолов связано со способностью их находиться в двух таутомерных формах — бензоидной и хиноидной, или аци-форме. [c.365]

Зихиевич-Зайдал [52, 53] привел полярографические потенциалы полуволны, полученные в жидком аммиаке, для следующих соединений нитробензола, п-нитроанилина, и-нитрофенола, -нитротолуола, лг-нитроанилина, ж-нитротолуола, Ы-(4-нитрофенил) ацетамида, ж-нитрофенола, лг-нитробензойной кислоты, п-нитробен-зойной кислоты, -динитробензола. Для тех соединений, которые не могут образовать хиноидные структуры, потенциалы полуволны подчиняются, уравнению Гаммета со значением р = 0,15. Восстановление соединений, способных к образованию хиноидных форм, протекает как необратимый шестиэлектронный процесс и, например, -нитрофенол восстанавливается через -хинонимин. Для случаев, когда хиноидная структура не может образоваться, была предложена схема, включающая восстановление до аналогов азобензола с промежуточным получением гидроксиламино- и нитрозосоединений. [c.343]

Хиноны, у которых число п 9, восстанавливаются значительно труднее особенно трудно восстанавливается гексамети-леновое соединение. Таким образом, данные по относительной устойчивости мостиковых хинонов согласуются с предположением о том, что вклад хиноидных форм в подобных /г-нитрофенолах возрастает с уменьшением длины мостика. [c.405]

Обе эти формы находятся в равновесии, которое сдвинуто в сторону образования хиноидной формы. Хйноидная форма пикриновой кислоты окрашена, а бензоидная бесцветна. По мнению Ганча соли нитрофенолов имеют хиноидную форму. [c.340]

Наибольшая величина АЯ характерна для 4-нитро-2,6-ди-трет-бутилфенола. Возможность обратимого перехода нейтральной фенольной формы нитрофенолов в ионизованную хиноидную аци-форму подтверждается и некоторыми химическими данными. Так, соли п-нитрофенолов имеют хиноидную структуру При алкилировании 4-нитро-2,6-ди-трет-бутилфенола получаются нитроло-вые эфиры с хиноидной системой связей . К сожалению, вопросы обратимых преврашений в ряду нитрофенолов до настояшего времени изучены крайне недостаточно, что не позволяет сделать каких-либо выводов о таутомерных превращениях нитрофенолов. [c.192]

ОН — - 10 . Так, п-нитрофенол (02N 6H40H) —бесцветен (Х акс = 315 нм), а в щелочной среде вследствие ионизации оксигруппы образуется л-нитрофенолят-аниои (02N 6H40 ) желтого цвета (Хмакс = 400 нм). Ионизация часто способствует образованию хинондной формы соединения (бензоидно-хиноидная перегруппировка), что также вызывает изменение окраски соединений. В сложных молекулах, содержащих как электронодонорные, так и электрОно-акцепторные заместители, возможности ионизации увеличиваются и возрастает зависимость окраски от pH среды. [c.228]

Есть несколько предположений о причине различного окрашивания пикриновой кислоты. Считают, что недиссоциированная пикриновая кислота бесцветна, а ионы [ 6H2 N02)з0] окрашены в желтый цвет. По другим воззрениям, окраска нитрофенолов, в том числе и пикриновой кислоты, зависит от существования их в двух таутомерных формах — бензоидной (1) и хиноидной (П) [c.340]

Но упомянутым уже причинам, нитробензол не может существовать в аг и-форме однако орто- и иа/)а-нитрофенолы существуют в двух формах нитрофенольной и аг ц-хиноидной. [c.443]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология