Метиленирование карбонильных соединений

Кислородсодержащие трехчленные циклические системы, известные как оксираны или эпоксиды, легко образуются и чрезвычайно реакционноспособны. Эти соединения обычно получают одним из трех методов внутримолекулярным нуклеофильным замещением, метиленированием карбонильных соединений [c.105]

Описанные превращения являются реакцией метиленирования карбонильных соединений и заключаются в превращении карбонильной группы (/С== О) в группировку, содержащую этиленовый [c.300]

Проведено успешное метиленирование карбонильных соединений илидами серы, генерируемыми в условиях межфазного катализа. Метиленирование бензальдегида диметилметиленсуль-фураном показано в уравнении (5.11) и обсуждается детально в гл. 14 [17—19]. [c.109]

Этот синтез представляет собой второй метод метиленирования альдегидов и кетонов. Реактив Гриньяра приготавливают in situ, для чего эфирный раствор эквивалентных количеств метиленбромида (или метилениодида) и карбонильного соединения приливают к взятой в избытке амальгаме магния в эфире. Следует избегать большого избытка метиленгалогенида. С рядом альдегидов и кетонов выходы составляют в среднем 70%. [c.152]

Хорошо известная способность циклопропанов раскрываться при действии различных электрофильных и нуклеофильных реагентов, а также в условиях каталитического гидрогенолиза, открывает множество путей для синтетически полезных трансформаций циклопропанового фрагмента [40р]. Среди них особый интерес для полного синтеза представляет последовательность преврашений метиленирование карбонильной группы/циклопропа-нирование/каталитическое гидрирование с раскрытием трехчленного цикла как метод превращения кетонной группы в гел/-диметильный фрагмент. Возможность проведения такого превращения особенно важна для полного синтеза полициклических природных соединений, в структурах которых часто встречается геж-диметильный фрагмент. Так, например, в разработанном группой Мета общем подходе к синтезу трициклических циклопентаноидов (см. схему 3.22) ключевым продуктом был трициклический дикетон 525. На схеме 2.161 показана последовательность реакций, использованная для превращения этого дикетона в кетон 528, полупродукт в синтезе сесквитерпена капнеллена [40г]. [c.278]

Высокая эффективность реакции Симмонса — Смита при циклопропанировании 1,1 -дизамещенных этиленов позволяет совмещать эту реакцию с метиленированием кетонов по Витти-гу, что дает общий метод получения (обычно с высокими выходами) циклопропанов из карбонильных соединений [739] [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология