Восстановление катодное ионов марганца

Рассмотрим изменение скорости и характер протекания электродной реакции в зависимости от склонности металла электрода к пассивированию на примере осаждения марганца из его сернокислых растворое [26]. Как известно, марганец не удается выделить из растворов его сернокислых солей без добавок сульфата аммония. В отсутствие аммония при значительной катодной поляризации на электроде выделяется только водород, а восстановление ионов марганца не происходит, так как в этих условиях марганец легко пассивируется. При добавлении к электролиту сернокислого аммония происходит активирование поверхности марганца, на что указывает увеличение саморастворения марганца с увеличением концентрации сульфата аммония. [c.188]

Поляризация электрода может быть также вызвана адсорбцией на поверхности катода чужеродных частиц (окись, гидроокись, органические поверхностно активные вещества и др.), затрудняющих восстановление ионов металлов [23] в этом случае ее принято называть пассивационной поляризацией. Пассивационная поляризация резко меняется в зависимости от состояния поверхности электрода и природы осаждаемого металла. Задержку восстановления ионов металла, связанную с пассивированием поверхности электрода, наиболее наглядно можно видеть при электроосаждении серебра [24] из растворов его азотнокислых солей. Действительно, при изучении процесса электроосаждения серебра было показано, что поверхность электрода неоднородна и состоит из активных и пассивных участков. Скорость протекания электрохимических реакций на этих участках весьма различна. На активных участках электрода процесс восстановления ионов металла протекает с большой скоростью, в то время как на пассивных участках скорость весьма замедлена. При электроосаждении металлов происходит конкуренция двух процессов [25] с одной стороны, обновление поверхности катода свежеосажденным слоем, с другой стороны, пассивирование его чужеродными поверхностно-активными частицами. Подбором условий электролиза можно изменить скорость пассивирования тем самым можно увеличить активную поверхность и способствовать ускорению восстановления ионов металла. В качестве примера можно рассмотреть процесс электроосаждения марганца [26]. Как известно, марганец не удается выделить из раствора его сернокислых солей без добавок сульфата аммония. При отсутствии солей сульфата аммония и при значительной катодной поляризации на электроде выделяется только водород восстановления ионов марганца не происходит, так как в этих условиях марганец легко пассивируется, а выделение водорода на пассивной поверхности облегчено. При добавлении к электролиту сернокислого аммония происходит активирование поверхности марганца, на что указывает увеличение саморастворения марганца с увеличением концентрации сульфата аммония. [c.12]

Если металлы имеют равновесные потенциалы отрицательнее водорода, то, как можно предсказать из ряда напряжений, восстановление ионов водорода до водорода более предпочтительно. Чем потенциалы отрицательнее, тем труднее достигнуть высокой катодной эффективности. Но такой отрицательный металл, как Zn ( zn2+ /zn=—0,76 В), может осаждаться из азотнокислой ванны с эффективностью 95%, в то время как эффективность Сг составляет лишь 10—15% при осаждении из ванны Сг0з-ЬН2504. Даже марганец ( мп2+ /мп = —1,18 В) может быть осажден из водного раствора, но для металлов с более отрицательными потенциалами, например алюминия, это невозможно. Единственная катодная реакция — выделение водорода. По этой причине алюминий может быть выделен только из неводных органических растворов или расплавленных солей. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология