Стадийное протекание электродных реакций

В четвертом издании сделаны некоторые дополнения в восьмой главе изменен вывод адсорбционного уравнения Гиббса в девятую главу добавлен новый параграф Стадийное протекание электродных реакций . Кроме того, исправлены опечатки и мелкие погрешности. [c.4]

СТАДИЙНОЕ ПРОТЕКАНИЕ ЭЛЕКТРОДНЫХ РЕАКЦИЙ [c.402]

Стадийное протекание электродных реакций 403 [c.403]

Во многих случаях стремятся еще более конкретизировать стадийность протекания электродного процесса. Так, собственно электрохимическую стадию, обозначенную на схеме индексом ( J, можно в свою очередь подразделить на подстадии изменения структуры или состояния электрохимически активной частицы под влиянием электрического поля (изменения в двойном электрическом слое) собственно переноса электронов изменения структуры или состояния продуктов реакции. [c.20]

Сделанный вывод о протекании электродного процесса на медном электроде по стадийному механизму (48) хорошо согласуется с результатами поляризационных измерений на твердой меди [55, 56] и на амальгаме меди [611. В частности, анализ результатов определения порядков реакции и величины суммы кажущихся коэффициентов переноса на амальгаме меди [3, 61] свидетельствует об отсутствии стадии гомогенного диспропорционирования ионов Си+ в суммарном процессе. На катодных тафелевских кривых восстановления ионов Сц2+ на амальгаме меди [61] и на ртутном электроде [9, 62] в некоторых условиях появляется излом и два линейных участка, что является критерием протекания процесса (45) через последовательные одноэлектронные стадии со сравнимыми скоростями [3]. Результаты измерений эффективной валентности при анодном растворении амальгамы меди [12] и анализ осциллограмм спада потенциала на амальгаме меди после выключения катодного тока [63] также свидетельствуют об образовании ионов Си+ в качестве промежуточного продукта суммарного электродного процесса (45). [c.107]

Сложные многоэлектронные электрохимические реакции обычно представляют собой совокупность нескольких электрохимических стадий и протекают с образованием промежуточных низковалентных частиц (НВЧ). Косвенным указанием на образование НВЧ при электродных процессах и на изменение их концентрации при поляризации является большое различие между кажущимися анодными и катодными коэффициентами переноса. Подобное различие наблюдается, в частности, для многих процессов разряда-ионизации многовалентных металлов [1—3]. Из кинетических соотношений стадийного механизма вытекает, что при протекании таких процессов по стадийному механизму с лимитирующей стадией отщепления последнего электрона (при анодном процессе) концентрация НВЧ должна возрастать при сдвиге потенциала электрода в положительную сторону, тогда как при лимитирующей первой электрохимической стадии должен наблюдаться противоположный эффект [2—6]. Таким образом, анализ кинетических данных способствует выявлению оптимальных условий получения возможно более высоких концентраций НВЧ в растворе, что необходимо как для выяснения закономерностей их накопления, так и для изучения их электрохимических и химических свойств. [c.65]

Одна из трудностей, возникающих при обосновании протекания процессов разряда-ионизации металлов, а также процессов перезарядки ионов металлов через стадии образования НВЧ, состоит в том, что приходится допускать существование ионов необычных валентностей, например 2п+, Сс1+, ТР+ и др., на наличие которых в растворах до недавнего времени отсутствовали какие-либо указания. Конечно, электродный процесс может протекать стадийно и при очень низкой концентрации промежуточных НВЧ, когда они не поддаются обнаружению в объеме раствора. Больше того, эти частицы (или их соединения) могут вообще не покидать поверхность электрода, вступая в дальнейшие электрохимические реакции [c.69]

Стадийный перенос трех электронов при ионизации атомов индия, а также при восстановлении аквакомплексов в кислых растворах, осложняется образованием гидроксокомплексов индия, участие которых в медленной стадии электродной реакции определяет зависимость скорости последней от pH раствора [387]. Обратная пропорциональная зависимость между скоростью анодного процесса ионизации атомов индия и концентрацией ионов водорода в 3 Ж перхлоратном растворе (при [НЧ = 5-10 — 0,2 М), установленная для амальгамы индия и твердого индия, объяснена [387] протеканием медленной электрохимической стадии ТпОН" 1пОН - - е. [c.184]