Восстановление этиленовой связи натрием и спиртом

Водород, выделяемый натрием из спирта (этилового, бутилового, амилового, иногда каприлового), не имеет в общем очень сильных восстанавливающих свойств. Изолированные двойные связи остаются незатронутыми, сопряженные двойные связи иногда восстанавливаются, но образующаяся изолированная двойная связь остается. Этиленовые связи в соседстве с фенильным остатком (стирол, производные коричной кислоты) также подвергаются восстановлению, причем, естественно, сначала насыщается неароматическая этиленовая связь р,у-ненасыщенные карбоновые кислоты также восстанавливаются, но существует ряд исключений. Главной областью применения является восстановление эфиров в алкоголи по Буво и Блану. Относительно легко частично восстанавливаются натрием и спиртом конденсированные [c.11]

Мирцен (VII) впервые был выделен в 1895 г. из лаврового масла, но с тех пор был найден и в ряде других масел, таких, как масла вербены и хмеля. Сопряжение двух этиленовых связей мирцена было доказано еще давно [10] методом восстановления натрием в спирте до дигидромирцена (X) и подтверждено ультрафиолетовым спектром (>>макс 224 м >-). Углеродный скелет был установлен гидрированием и окислением в цитраль, тогда как расположение двойных связей было доказано озонированием и окислением, в результате чего образовалась янтарная, а не глутаровая кислота. По данным инфракрасного спектра, в мирцене отсутствует примесь изопропенильного изомера [11]. Мирцен получается с выходом 85% пиролизом р-пинена (XII) при 700° [12]. [c.32]

К кетонах. Однако на изолированные этиленовые связи она действует только тогда, когда они находятся по соседству с ароматическими кольцами или карбоксильными группами. В то же время амальгама натрия очень легко восстанавливает сопряженные двойные связи, причем водород присоединяется по концам сопряженной системы. Ароматические углеводороды с конденсированными ядрами присоединяют два или четыре атома водорода, а моноциклические соединения реагируют только при наличии в них нескольких гидроксильных или карбоксильных групп. Альдегиды и кетоны легко восстанавливаются в первичные и вторичные спирты, причем реакция часто сопровождается конденсацией двух молекул с образованием гликолей. Восстановление до углеводородов происходит только в исключительных случаях. Амальгаму натрия можно также применять для восстановления енольных групп и лакто-нов монооксикарбоновых кислот. Вместе с тем в лактонах полиоксикар-боновых кислот происходит восстановление карбоксильной группы, что приводит к образованию соединений типа сахаров. В этих случаях больиюе значение для продолжительности реакции и ее выхода имеет pH раствора. Оптимальное значение рН = 3—3,5 (по бумаге конго) поддерживают добавлением 25%-ной серной кислоты . [c.503]

Подтверждением гипотезы Вильштеттера явились наблюдения Шлейка и Бергмана [8], которым удалось в эфирной среде получить ряд нат-рийпроизводных фенилзамещенных этиленов, фульвенов и ароматических углеводородов конденсированного строения эти производные при действии воды или спиртов легко преврашались в соответствующие дигидропродукты. Приблизительно в то же время Циглер [23], Вустер и Райан [24] и Гилман и Рейли [25] при действии натрия, лития, кальция, стронция и бария в среде жидкого аммиака на различные фенилзамещенные этилены получили наряду с продуктами восстановления и полимеризации этих углеводородов также и продукты присоединения перечисленных металлов к этиленовой двойной связи, в которых металл мог быть заменен водородом при действии, например, аммонийных солей. Все эти факты, казалось бы, подтверждают схему, выдвинутую Вильштеттером, но лишь в применении к сравнительно ограниченному кругу веществ, в частности к таким соединениям, в которых двойная связь сопряжена с ароматическим ядром. Бензол и его простейшие гомологи не дают продуктов присоединения с натрием, и до сих пор неизвестно ни одного случая восстановления этих углеводородов амальгамой натрия или раствором натрия в жидком аммиаке. [c.514]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология