Восстановление связей

Кинетика тиксотропного разрушения и восстановления пластичных смазок впервые изучена Д. С. Великовским. Обобщенная кривая тиксотропного разрушения и восстановления смазок приведена на рис. 98. При механическом воздействии прочность смазок вначале резко понижается, далее устанавливается равновесие между разрушенными и восстановленными связями. Конечная прочность разрушенной структуры зависит от интенсивности механического воздействия и состава смазки. Увеличение концентрации и уменьшение размеров частиц (до определенных пределов) способствуют улучшению механической стабильности смазок. [c.361]

Присутствие в растворах окислителей, как например, N0 МпО , СгО - и т. д., заметно снижает выход по току. Потенциалы восстановления этих ионов электроположительнее потенциала разряда ионов никеля, а реакции восстановления связаны с большим расходом ионов водорода и количества электричества (см. гл. V, 1, гл. I, 5, табл. 5). Поэтому восстановление кислородсодержащих анионов связано не только со значительным снижением выхода по току, но также и с повышением pH прикатодного слоя, образованием в нем М1(0Н)2 и получением [c.332]

Коэффициент р = — элементарный флуктуационный объем, в котором происходит разрыв и восстановление связей прп тепловых флуктуациях, ар — коэффициент концентрации напряжений в вершине трещины коэффициент А представляет собой не период колебаний атомов то, а сложную величину следующего вида [c.211]

Вследствие фонон-атомных взаимодействий (тепловых флуктуаций) атомы в вершине трещины время от времени приобретают кинетическую энергию, достаточную для разрыва связи (или же восстановления связи, если произошел разрыв связи). Процесс как разрыва, так и восстановления связей сопровождается затратой кинетической энергии на преодоление потенциальных барьеров и и и (рис. 11.7). Кинетические энергии частиц, численно равные этим потенциальным барьерам, являются соответственно энергиями активации процессов разрыва и восстановления связей. Раз- [c.295]

В модели трещины в нагруженном состоянии разрыву связей соответствует переход атомов С—С или других атомов, образую-ш,их химические связи, из одного потенциального минимума в другой через барьер V—шо, а процессу восстановления — переход в обратном направлении через барьер и + <аа, где 11, I) — потенциальные барьеры при ст = 0 — флуктуационный объем а — напряжение, действующее на связи в вершине трещины. Флуктуационный объем рассчитывается в [5 9 11.14] (о = ХХя%м, где Хя — протяженность элементарного отрезка фронта трещины, состоящего из одной или нескольких связей, охваченных флуктуацией Ям — расстояние между минимумом и максимумом потенциальной кривой, описывающей процессы разрыва и восстановления связей (рис. 11.7) Я —длина, на которую продвигается участок трещины при одной флуктуации, приводящей к разрыву связей. [c.297]

При некотором напряжении а = а о имеем и—а>а = и + аа, т. е. вероятности разрыва и восстановления связей равны, что соответствует состоянию динамического равновесия между этими процессами трещина при этом не растет. Напряжение сго = = и—и )1 2а ), соответствующее равновесию, называется безопасным и является постоянной материала. [c.297]

При термофлуктуационном механизме разрушения средняя скорость роста микротрещины v = vl v2, где и Уг — флуктуационные скорости соответственно роста и смыкания микротрещины, зависящие от вероятности процессов разрыва и восстановления связей, которые, в свою очередь, зависят от температуры Т и растягивающего напряжения о, которое снижает энергию активации разрыва связи ( /—аа ) и увеличивает энергию активации восстановления связи ((/ + (00 ). В результате для средней скорости роста трещины получается уравнение [c.298]

Реакция. Восстановление смесью иодоводородной кислоты и красного фосфора (старый метод). В данном случае происходит восстановление связи С=С с одновременным восстановительным расщеплением лактона. [c.313]

При рассмотрении напряжений, не слишком близких к безопасному, вероятность восстановления связей по отношению к вероятности их разрыва пренебрежимо мала и скорость роста трещины в этом случае имеет более простой вид [c.298]

Напряжения, при которых производятся испытания, обычно значительно превышают безопасные. Поэтому процессом восстановления связей в вершине трещины можно пренебречь и пользоваться выражением (11.11). Кроме того, в опытах выполняется условие прн котором напряжение в вершине трещины [c.300]

Процессы электрохимического окисления и восстановления связаны с переносом электрона через поверхностный слой на границе между металлическим электродом и раствором, т. е. через двойной электрический слой. [c.342]

Формы записи подвижности и скорости течения е (Р) получили название двухчленных формул. Такое название принято в реологии для тех формул, в которых в явной форме выделена часть, характеризующая разрушение или восстановление связей структуры в процессе течения. Так, в ф = Фо + (ф, — Фо) % показывает наименьшую подвижность, а (ф — Фо) X характеризует закон изменения подвижности, связей структуры в функции от напряжения однородного сдвига. Если в формуле тиксотропная часть не выделена, то такую формулу [c.160]

Восстановление связи С—S см. т. 3, реакцию 14-37. [c.183]

Таким образом, предполагается, что изменение степени окисления хлора и азота в данном процессе происходит в результате потери азотом электронов и передачи их хлору. Однако тонкие исследования показали, что в упомянутом процессе, а также в большинстве других изученных реакций окисление и восстановление связаны не с переносом электронов, а с переносом атомов. Установлено, что в общем случае перенос положительно заряженной группы атомов или отдельного атома эквивалентен переносу электронов, а отрицательно заряженной группы или атома — присоединению электронов. [c.324]

Восстановление связи С = С а,р-ненасыщенных кислот возможно с помощью многих реагентов, не действующих на изолированные двойные связи. Даже система растворяющегося ме- [c.256]

При перемешивании структурированная суспензия может превратиться в неструктурированную, т. е. состоящую из отдельных несвязанных одна с другой частиц. Обратимое изотермическое разрушение и восстановление связей между частицами в структурированной дисперсной системе получило название тиксотропии, а сами дисперсные системы с такими свойствами — тиксотропными. Структурированное состояние является характерным для подавляющего числа технических суспензий. [c.146]

Первая стадия этого синтеза альдегидов представляет собой восстановление связи С=М до связи С=Н [c.11]

При десорбции присутствие воды и жесткость структуры препятствуют восстановлению связей между цепями, чем объясняется появление гистерезиса. [c.170]

При малых нагрузках (обычно при напряжениях сдвига до 50—500 Па) смазки деформируются, подчиняясь закону Гука. Повышение напряжения сдвига (т) приводит к пропорциональному увеличению обратимой линейной деформации (7) испытуемого образца смазки. Дальнейшее увеличение напряжения сдвига (увеличение деформации) приводит к отклонению от линейной зависимости т = /(-у). Одновременно деформация становится не вполне обратимой. При еше большем увеличении напряжения сдвига наиболее слабые связи между частицами загустителя начинают разрушаться. Однако нри этом происходит обратный процесс — установление и упрочнение новых связей между частицами загустителя, приходящими в соприкосновение друг с другом (напрпмер, под действием теплового движения). При малых нагрузках процессы разрушения и восстановления связей компенсируют друг друга. По мере возрастания напряжений сдвига скорость разрушения контактов в структурном каркасе увеличивается и при определенной нагрузке начинает заметно преобладать над скоростью восстановления связей. Важно также то, что при разрушении заметного числа связей нагрузка на оставшиеся связи даже при неизменном напряжении сдвига возрастает. В результате процесс снижения прочности структурного каркаса смазки приобретает са-моускоряющийся, лавинный характер — это соответствует достижению и переходу через предел прочности. Смазка начинает течь подобно вязкой, точнее аномально вязкой жидкости. [c.271]

Рассмотрилт для начала диен 124. В его молекуле имеются две сходные двойные связи, но одна из них (а) — ди-замещенная, а другая (б) — тризамещенная. Пусть задача состоит в восстановлении либо связи а,. чибо связи б. В первом случае игра может строиться на в].1сокой чувствительности каталитического гидрирования к стерическим препятствиям, что позволяет достаточно селективно нро-гидрировать (иапример, пад палладием) менее затрудненную связь а в присутствии связи б и выйти к олефипу 125. Альтернативный результат — селективное восстановление связи б с получением изомерного олефина 126 — достигается с помощью так называемого ионного гидрирования — [c.128]

Существуют два характеристических значения перенапряжения в вершине трещины безопасное ст = Р(ТдИ критическое кр Р кр-Перенапряжение в вершине трещины, при котором потенциальная кривая становится симметричной, — это безопасное перенапряжение а В этом случае устанавливается динамическое равновесие процессов разрыва и рекомбинации связей. При напряжениях, меньших безопасного, трещина смыкается, а при больших — растет. При перенапряжениях, меньших критического, процесс разрыва и восстановления связей носит флуктуационный характер. При достижении критического перенапряжения связи начинают рваться атермически и наступает быстрая стадия разрушения. [c.211]

В нагруженном материале растягивающее напряжение способствует разрыву связей и препятствует их восстановлению, следовательно, для разрыва связей требуется меньшая, а для восстановления их соответственно большая кинетическая энергия, чем в ненагруженном состоянии. При увеличении растягивающего напрялсения вероятность разрыва связей возрастает, а их восстановление — уменьшается, более вероятным становится разрыв связей и микротрещина растет. Напряжение сго, при котором вероятности разрыва и восстановления связей равны, есть безопасное напряжение образца. [c.296]

Борогидрид натрия (илн калня) уже при низких температурах восстанавливает основания Шиффа до вторичных аминов [362, 363]. Несмотря на почти одицако-вую реакционную способность карбонильной (С=0) и азометиновой (С = N) групп, возможно избирательное восстапоБление первой [364] Для восстановления связи [c.253]

Стандартная энергия Гиббса реакщш окисле-Ш1Я — восстановления связана с разностью (фок —ф ) выражением [c.77]

Следовательно, реакция происходит как стереоспецифическое i WK-присоединение [265] и, как и при каталитическом гидрировании, атака идет с менее затрудненной стороны двойной сиязи, хотя если различие в стерических объемах невелико, то избирательность реакции в этом отношении также оказывается незначительной [266]. Наилучшие результаты при восстановлении с помощью диимида получены для симметричных кратных связей (С = С, С = С, N = N), и труднее провести восстановление связей, имеющих полярную природу ( = N, = N, С = 0 и т. д.). Диимид недостаточно стабилен для выделения его при обычных температурах, но при —196° С он был приготовлен в виде твердого вещества желтого цвета [267]. Диимид можно генерировать также и при обработке кислотой азодикарбокси-лата калия (КООС—N = N— OOK.) ]268], и при катализируемом основанием или термическом элиминировании протона и заместителя из ацил- или сульфогидразида [269]. [c.184]

Под влиянием света грсгяс-азосоединения (устойчивая форма) могут изомеризоваться в ( с-изомеры. Азо-связь очень устойчива к нагреванию и ие подвергается воздействию многих реагентов. Систематических исследований реакций азосоединений не проводилось. Как и следовало ожидать, азогруппа является орто-, пара-ориентантом в реакциях электрофильного замещения. Азосоединения можно восстанавливать в соответствующие гидразосоединения, а при дал1 нейшем восстановлении связь N—N разрывается с образованием аминов. [c.42]

Причиной образования первичных трещин в полимерном материале, согласно С. И, Журкову и сотр., являются тепловые флюктуации, т. с. локальные резкие возрастания внутренней энергии, вызывающие разрывы химической связи в основной цени полимера. АтОМы цепных молекул колеблются около своих равновесных положений с частотой 10 —10 сек В том месте, где тепловые флюктуации станодадся больше энергии химическ]5х связей, последние разрываются При сравнительно невысоких температурах тепловые флюктуации Приводят к разрыву некоторых химических свяаей, но Процесс распада Компенсируется восстановлением связи. Приложенное напряжение создает возможность накопления флюктуаций, [c.229]

II восстановления связи фосфор — галоген, а также взаимодействия реактивов Грипьяра с галогенидами фосфора. Перечисленные выше реакции нуклеофильного замещения при атоме фосфора приводятся ниже. [c.368]

В то же время Джиллейте [230] предположил, что начальная стадия восстановления связана с транспортом двух электронов и образованием в качестве первого промежуточного вещества нитрозосоединения, превращающегося затем в гидроксиламин и, наконец, в первичный амин [c.203]

Для осуществления молекулярного клонирования недостаточно одних только ферментов рестрикции. Во-первьгх, водородные связи между теми четырьмя основаниями, которые образуют липкие концы, недостаточно прочны, чтобы удержать два объединившихся фрагмента ДНК. Необходим какой-то инструмент для устранения разрыва в сахарофосфатном остове молекулы, т. е. для восстановления связи между 3 -гидроксильной концевой группой одной цепи и 5 -фосфатной группой другой. Таким инструментом является ДНК-лигаза бактериофага Т4. Этот фермент катализирует образование фосфо-диэфирных связей между концами полинуклеотидных цепей, которые уже удерживаются вместе благодаря спариванию липких концов. Кроме того, ДНК-лигаза Т4 сшивает тупые концы, которые сближаются друг с другом после того, как объединяемые фрагменты связываются с ферментом (рис. 4.6). Во-вторых, объеди- [c.55]

В присутствии хпорида титана(1У) диметилгидразоны а-ацетоксиальдеги-дов реагируют с силиловыми эфирами енолов с образованием 1-диметила-минопирролов последующее восстановление связи К-К дает ЫН-пирролы [166] [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология