Карбонильные соединения, восстановление третичными аминами

Во взятом Дюпоном патенте (ам. пат. 2166183) рассмотрена область применения активного кобальта. Дюпон использует кобальт для восстановления динитрилов, получая диамины с хорошим выходом. Например, гексаметилендиамин и его гомологи до декаметилендиамина включительно были получены в присутствии аммиака из соответствующих динитрилов при 120° и давлении 75—150 атм с выходом приблизительно 97% в отсутствие аммиака выход диаминов составлял 87%. Такие выходы не могут быть получены в присутствии никеля, так как этот металл при восстановлении нитрилов обычно благоприятствует образованию вторичных и третичных аминов. Исключением являются некоторые ароматические амины. Чтобы получить хорошие выходы первичных аминов в присутствии никеля в качестве катализатора, необходимо проводить восстановление в присутствии аммиака или аммонийных солей [36]. Скелетный кобальтовый катализатор всегда предпочитают никелю в тех случаях, когда желают при восстановлении получить первичные амины. Это справедливо при восстановлении нитрилов, оксимов и при каталитическом аминировании карбонильных соединений. Восстановленный кобальт недостаточно активен для этих целей. [c.219]

Карбонильное соединение можно смешать с амином (или аммиаком) и восстанавливать непосредственно в смеси [96] или выделить и восстановить азометин I, если он стабилен [97]. Такой метод синтеза — один из лучших методов получения вторичных аминов из кетонов и первичных аминов. Реакция является общей, поскольку аммиак, первичные и вторичные амины (а также такие соединения, как нитропроизводные, восстановленные до аминов) можно подвергать восстановительному алкилированию как альдегидами, так и кетонами. Реакция с альдегидами и аммиаком или первичными ами-н ами может идти дальше, давая смесь первичных, вторичных и третичных аминов. При алкилировании вторичного амина промежуточно образуется диамин или енамин [c.483]

С помощью гидрирующих катализаторов в присутствии водорода может быть осуществлено одновременное восстановление и алкилирование смесей альдегидов или кетонов с аммиаком, аминами или нитрилами. Меняя соотношения карбонильных и азотсодержащих соединений, можно получить первичные, вторичные или третичные амины [107]. [c.335]

Значительно труднее гидрируются нитрилы и другие соединения с ненасыщенными связями между атомами углерода и азота. Гидрирование их необходимо проводить в присутствии скелетного никеля, а для уменьшения образования вторичных и третичных аминов реакцию вести в присутствии аммиака. Амины можно получать также путем каталитического восстановления карбонильных соединений в присутствии аммиака, первичных или вторичных аминов, в результате чего образуются первичные, вторичные и третичные амины с произвольно выбранными радикалами [c.145]

Более сложно протекает восстановление в таких смесях, где могут происходить вторичные реакции между промежуточными соединениями шш между последними и исвосстаповлениыми сосдинепиями Во многих случаях таким способом можно получить продукты, труднодоступные при других УСЛОВИЯХ Наиболее характерным примером может служить восстановление карбонильных соединений в присутствии аммиака или аминов [33] В результате этой реакции образуютсн первичные, вторичные или третичные амины с произвольно выбранными радикатами. [c.34]

Ввиду того, что подробный обзор методов получения первичных, вторичных и третичных аминов через каталитическое восстановление разнообразных органических соединений, в том числе и карбонильных, имеется в ряде статей Эмерсона . 8.474,475 детальное рассмотрение этого вопроса в настоящем обзоре излишне и можно ограничиться приведением лишь некоторых общих сведений, касаюшлхся применения в реакции Nie., .- [c.99]

Восстановление азотсодержащих групп и соединений. Лмиды восотанавливаются в амины с помощью ЛАГ, хотя и медленнее, чем другие группы.Последние при необходимости могут быть снова окислены. Полезен также диборан, который не затрагивает при восстановлении сложноэфирные группы, однако восстанавливает двой-1ше углерод-углероднне связи. Боргидрид натрия восстанавливает только первичные и вторичные амиды и только в присутствии кислых катализаторов типа хлорида кобальта (П). Чтобы восстановить вторичные и третичные амиды, надо связать карбонильный кислород с эфиратом трехфтористого бора и полученный карбениевый ион обраоатывать боргидридом натрия. Во всех зтих случаях связь С-N сохраняется [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология