Методы получения и реакции — общий обзор

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ И РЕАКЦИИ — ОБЩИЙ ОБЗОР [c.335]

В каждой главе препаративного (синтетического) раздела все изучаемые реакции рассматриваются как с теоретической точки зрения, так и со стороны практического приложения, а после этого делаются выводы о том, как надо выполнять эксперимент. Общие методики синтеза охватывают наиболее общие (и некоторые специальные) операции проведения различных синтезов одного типа реакций. Они должны направить внимание изучающего органическую химию на наиболее важное и в то же время удержать его от бездумной варки препаратов по методикам. С помощью общих методик удалось описать приготовление почти тысячи препаратов. В дополнение к этому даны литературные ссылки на получение препаратов (преимущественно по иностранной литературе), с тем чтобы научить студента пользоваться оригинальной литературой и углубить у него знания иностранных языков. Каждая глава завершается сведениями о техническом и аналитическом применении изучаемых реакций. Общий обзор наиболее важных методов получения определенных классов веществ студент найдет в специальном указателе. В разделе Введение в лабораторную технику описаны основные физико-химические методы эксперимента, которые необходимо знать при современном уровне развития химической науки. В отдельных разделах книги рассмотрено пользование научной литературой и методы идентификации органических веществ. Приложение по приготовлению, очистке и свойствам наиболее употребительных химических реактивов, так же как и общие методики , содержат многочисленные указания на возможные опасности при работе в лаборатории. Во всех разделах книги приведены литературные ссылки, которые позволяют углубить знания о рассматриваемых веществах. [c.7]

Монография делится на следующие части. В гл. 1 описана история развития химической переработки нефти. В гл. 2 приводятся сведения о сырье, используемом нефтехимической промышленностью, а именно об углеводородах, присутствующих в нефти или получающихся в качестве побочных продуктов на нефтеперерабатывающих заводах, а также об общих методах разделения углеводородов. Главы 3—6 посвящены химии парафинов, а главы 7—11 — производству и химической переработке олефинов. Производство других типов углеводородов диолефинов, нафтенов, ароматических углеводородов и ацетилена — описано в гл. 12—15. Главы 16—20 посвящены получению и реакциям основных продуктов химической переработки нефти. В главе 21 приведен краткий обзор химических побочных продуктов, в основном неуглеводородов, получающихся на нефтеперерабатывающих заводах. Глава 22 представляет собой краткий очерк экономики нефтехимических производств, влияние конкретных местных условий на выбор сырья, методов получения и путей использования продуктов. В приложении даны точки кипения простейших углеводородов, общие сведения и схемы. [c.12]

По химии диазосоединений имеются хорошие обзоры -поэтому общие реакции и методы получения их будут только упомянуты при дальнейшем изложении, а интересные особенности — рассмотрены подробнее. [c.57]

Метод щелочного плавления помимо его широкого использования в реакциях деструкции ирименяется для синтеза некоторых соединений. Хорошо известно, что плавление со щелочами является общим методом получения фенолов оно также успешно используется в целом ряде важных синтезов в области красителей, включая первый синтез природного красителя (ализарин). Этот обзор посвящен главным образом реакциям деструкции краткие указания относительно синтетического применения метода приведены лишь для того, чтобы дать более полную картину реакций, которые, вероятно, протекают при щелочном илавлении. По вполне понятным причинам не делалось попыток охватить все лучаи применения какой-либо конкретной реакции. [c.234]

Электровосстановление является наиболее общим и весьма удачным методом получения симметричных бифункциональных соединений с удвоенным по сравнению с исходными соединениями числом углеродных атомов в молекуле. Именно метод катодной гидродимеризации в последнее десятилетие разрабатывался наиболее интенсивно. Осуществление в промышленном масштабе получения адипонитрила из акрилонитрила этим путем чрезвычайно стимулировало поиск новых промышленных процессов электросинтеза. Реакциям катодной гидродимеризации органических соединений посвящен недавно опубликованный подробный обзор [27]. Ряд последних публикаций посвящен различным вариантам осуществления гидродимеризации акрилонитрила [428— 432]. [c.55]

Реакция этинилирования может рассматриваться как общий метод получения ацетиленовых спиртов из ацетилена и карбонильных соединений. Отдельные аспекты этой реакции рассмотрены в обзорах и монографиях [41]. [c.207]

Эта глава не является полным обзором всех имеющихся методов основное внимание сконцентрировано на методах, связанных с использованием доколоночных реакций, и приведены различные типы реакций, полезных для структурного анализа. Читатель пе найдет в данной главе детального описания метода и реакций, которые представляют исторический интерес вместо этого здесь приведены общие положения и рассмотрены реакции, которые используются наиболее широко. Методы, которые обсуждаются в этой главе, предназначены специально для совместного использования с газовой хроматографией. Совсем не рассматриваются такие методы, как предварительное разделение исходных веществ или приготовление производных соединений для того, чтобы сделать возможным хроматографический анализ исходного соединения. (Кроме того, исключен из рассмотрения пиролиз, который обсуждается в гл. 3.) В большинстве рассматриваемых случаев анализу подвергают чистые вещества (дающие единственный пик на хроматограмме), хотя некоторые методы можно использовать также для анализа смесей веществ и получения информации о природе этих веществ. [c.105]

Захват медленных нейтронов является одним из наиболее важных методов получения радиоизотопов. Многие из стабильных изотопов имеют большие поперечные сечения захвата для этой реакции. Период полураспада и интенсивность наведенной активности специфичны для облучаемого изотопа. В некоторых случаях активность столь высока (обычно в сочетании с коротким периодом полураспада), что активность, вызванная облучением нейтронами, может служить очень чувствительным методом определения элемента. Этот метод исследования известен как нейтронная активация. Все химические операции выполняются с обычным элементом. Затем полученный образец облучают нейтронами и измеряют его активность. Недавно опубликован обзор по общему применению этого метода [3]. [c.348]

Общий обзор методов получения. В табл. 183 указаны обсуждавшиеся выше реакции, по которым может быть получен тетрабромид урана из различных соединений урана и свободного брома. [c.420]

В последнее время широкое распространение получают методы механики сплошных сред для описания движения многофазных систем. В этом случае каждая фаза рассматривается как сплошная среда, характеризуемая полем скоростей и давления внутри нее. Вся система представляется в виде многоскоростного континуума взаимопроникающих сплошных сред. Тогда описание движения многофазной системы сводится к заданию условий совместного движения фаз и определению величин, описывающих межфазные взаимодействия. В [31] дается обзор работ, посвященных применению методов механики сплошных сред к многофазным системам, а в [8] приведено их дальнейшее развитие на системы, внутри которых происходит обмен энергий, импульсом и массой, а также на системы, в которых протекают химические реакции. Несмотря на всеобъемлющий характер такого подхода, он остается в большей степени теоретическим, так как предлагаемые математические описания трудно применимы при расчете реальных процессов в силу незамкнутости описания и трудностей вычислительного характера. В свою очередь, например, описание межфазного взаимодействия, поля скоростей и давлений невозможно без упрощающих допущений и проведения экспериментальных исследований. Поэтому основным подходом к описанию движения многофазных систем является получение полуэмпирических соотношений для учета влияния важнейших параметров исходя из общих теоретических закономерностей. [c.289]

Область каталитического окисления представляет большой интерес для химика-технолога, поскольку многие реакции окисления, особенно осуществляемые при помощи воздуха или кислорода, лежат в основе экономичных способов промышленного получения химических веществ. Для химика-органика, работающего в лаборатории, соответствующие методы представляют интерес только в особых случаях, когда обычные методы химического окисления слишком медленны или рискованны или же пе приводят к получению желаемого продукта. В этом разделе рассмотрены общие методы каталитического окисления, которые могут оказаться полезными в условиях лаборатории или же могут специально использоваться для получения необычных продуктов. Более полная информация по вопросам, связанным с реакциями каталитического окисления, содержится в ряде обзоров (325—335]. [c.148]

Среди эмпирических закономерностей, позволяющих осуществлять количественную или полуколичественную оценку различных параметров, характеризующих химические соединения, наибольшее значение имеют методы сравнительного расчета физико-химических свойств. Общий подробный обзор методов такого рода приведен в монографии М. X. Карапетьянца [1]. Применительно к задаче вычисления констант скоростей и равновесия имеют особое значение некоторые частные случаи приложения методов сравнительного расчета к свободным энергиям реакций или активации. Эти частные случаи объединяются в одну общую закономерность, известную под названием линейности свободных энергий (ЛСЭ). Ниже рассмотрены основные результаты, полученные путем непосредственного приложения ЛСЭ. Эта часть излагается в виде исторического обзора. Затем приводится общее теоретическое обоснование как ЛСЭ, так и других методов линей юго и полилинейного сравнительного расчета. Далее с этих позиций рассмотрены общие основы абстрактной количественной теории реакционной способности органических соединений. Последующая, основная часть книги посвящена сопоставлению теории с экспериментом и анализу конкретного материала. [c.13]

В третьей части книги разбираются микроаналитические операции и реакции. В главе XIV изложены общие вопросы, связанные с характеристикой и идентификацией органических соединений, а также специальной техникой работы с малыми количествами. В этой главе разбираются и приемы хроматографирования, связанные только с качественными определениями. Более подробное изложение хроматографических методов представляется излишним, поскольку за последнее время появилось много монографий по этим вопросам. Глава XV содержит описание методов, применяемых для определения функциональных групп в органических веществах, глава XVI—микрометодов получения производных органических соединений, служащих для их характеристики. Заключительная глава, написанная совместно с профессором Т. С. Ма, представляет собой обзор современных микрометодов количественного определения функциональных групп в органических соединениях. [c.8]

В каждом разделе препаративной части все изучаемые реакции рассматриваются как с теоретической точки зрения, так и со стороны практического приложения, а затем уже даются указания, касающиеся выполнения эксперимента. В Общих методиках описаны наиболее общие (а также некоторые особые) операции прн проведении различных синтезов, относящихся к одному типу реакций. Цель этих методик—направить внимание изучающего органическую химию на наиболее важное в данной реакции и в то же время удержать его от бездумной варки препаратов по методикам. С помощью общих методик удалось описать приготовление почти тысячи препаратов. Кроме этого, приводятся ссылки на литературные источники (преимущественно на иностранные), где имеется описание получения препаратов с тем, чтобы научить студента пользоваться оригинальной литературой и углубить у него знание иностранных языков. Каждый крупный раздел завершается сведениями о техническом и аналитическом применении изучаемых реакций. Обзор наиболее важных методов получения веществ определенных классов студент найдет в специальном указателе. [c.7]

Несмотря на низкие выходы, которые часто получают в реакции арилирования по Меервейну, оценку -1Той реакции с точки зрения ее ценности для синтетических целей лучше всего дать путем срав1[е1[ия се с другими методами, которые могут быть использованы для получения тех же соедин( пий. Предлагаемый ниже обзор таких методов не претендует па полноту охвата всех возможных путей. Будут рассмотрены только один или дпа из наиболее общих синтетически методов получения тех главнейших классов соед,инений, которг.ге могут быть синтезированы но реакции арилирования Меервейна. [c.221]

Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

Синтез СВК цеолитов. В последние 10—15 лет большое внимание было обращено на разработку методов синтеза и изучение свойств СВК цеолитов. Прекрасный обзор по СВК цеолитам опубликован X. М. Миначевым и Д. А. Кондратьевым [8]. Общим методом получения СВКцеолитовявляется гидротермальная кристаллизация силикатных растворов в присутствии органических оснований, хотя они могут быть получены и другим путем. Цеолиты нового поколения являются хорошими катализаторами многих нефтехимических процессов. Особое значение имеет реакция превращения метанола в высокооктановый бензин. [c.217]

Ввиду того, что подробный обзор методов получения первичных, вторичных и третичных аминов через каталитическое восстановление разнообразных органических соединений, в том числе и карбонильных, имеется в ряде статей Эмерсона . 8.474,475 детальное рассмотрение этого вопроса в настоящем обзоре излишне и можно ограничиться приведением лишь некоторых общих сведений, касаюшлхся применения в реакции Nie., .- [c.99]

КНИГИ авторы придерживались групповой систематики. Она служит как бы стержнем, вокруг которого сгруппирован весь остальной материал книги. В гл. 1 описаны типы металлоорганических соединений и дана общая характеристика каждого типа неза висимо от этого в гл, 2 обсуждается теория связи углерод—металл в ее различных аспектах, включая также связи с переходными металлами. Глава 3, посвященная препаративным методам, охватывает общие методы получения большинства веществ, описанных в гл. 4—10, и, таким образом, их повторение в этих главах становится излишним. После рассмотрения ряда соединений металлов по главным их группам (не для полного их перечня, а в порядке критического разбора их общих характеристик) следует краткий обзор реакций металлоорганических веществ с органическими соединениями, и в заключение дана глава, посвященная отношению гидридов, карбонилов и карбидов к металлоорганическим соединениям в целом. [c.14]

Вместе с тем методы получения производных ароматических карбаматов, включающие гидролиз исходных соединений до соответствующих фенолов или аминов и взаимодействие последних с реагентами, обогащенными атомами галогенов, часто имеют некоторые недостатки, наличие которых может привести к сужению области применения данного метода обнаружения карбаматов и к уменьшению его чувствительности. К таким недостаткам относятся присутствие побочных продуктов реакций, недостоверность идентификации производных в случае некоторых методик анализа и ограниченное число пестицидов, анализ которых можно выполнить при помощи какого-то одного конкретного метода [4, 5, 22]. Златкис и Пооле [23] опубликовали превосходный обзор общих методов получения производных, пригодных для ГЖХ-анализа с использованием детектора электронного захвата (ДЭЗ). [c.278]

Большинство главнейших реакций оловоорганических соединений уже упоминалось в предыдущих разделах, посвященных методам их получения. По этой причине при обсуждении реакционной способности основное внимание будет уделено реакциям оловоор-ганических соединений, имеющим значение в качестве общих методов органической химии подобный аспект химии оловоорганн-ческих соединений явился предметом нескольких обзоров [183— 186]. [c.195]

Большинство формул, предложенных для алкалоидов хинной корки, принадлежит Кёнигсу и его сотрудникам, однако истинное строение (XLVIII) этих соединений было установлено в 1908 г. Рабе, который на основании проведенных синтезов мог доказать правильность предложенной им формулы. Не пытаясь дать обзор сведений, на которых основывался Рабе, мы находим полезным привести лишь общий очерк синтетических методов, применяемых для получения алкалоидов хинной корки, тем более, что вопросы строения этих алкалоидов тесно связаны с реакциями и синтезом хинуклиди-новой части молекулы хинина. [c.301]

Для получения восьмичленных циклов известны две общие реакции циклоприсоединения, катализируемые никелем циклодимеризация диенов с образованием производных циклооктадиена и циклотетрамеризация алкинов в циклооктатетраены. Эти два метода широко исследованы и им посвящен ряд обзоров [109,. 125]. [c.127]

В течение ряда лет высказывалось множество сомнений относительно правомерности термодинамического рассмотрения поверхности раздела металл/электролит на основе предположения, что электродные реакции отсутствуют. Такие опасения приводили к излищнему усложнению термодинамического анализа, однако в конце концов многими путями был получен правильный результат. Грэм и Уитней [1] показали, что изотерму Гиббса можно применять к идеально поляризуемому электроду, не поступаясь строгостью анализа при этом задача существенно упрощается. Историю вопроса (11 ссылок) можно найти в обзоре Грэма [2]. Парсонс и Деванатхан [3] провели весьма полный анализ задачи, и наконец, Парсонс [4] рассмотрел частный случай своего более общего решения и четко выделил основные моменты проблемы. Ниже воспроизводится ход рассуждений Парсонса применительно к несколько более простому случаю (не 2, г -зарядный электролит). Дополнительные подробности, которых здесь нет надобности касаться, можно найти в статьях [5, 6]. По существу тем же методом, что и метод идеально поля- [c.24]

Более широкое применение электрохимических методов для синтеза органических соединений во многих случаях позволит, по-видимому, одновременно решить ряд важных проблем химической промышленности, например проблемы утилизации попутной соляной кислоты, проведение процесов синтеза с минимальным количеством производственных отходов, в том числе сточных води т. д. Об интересе к современным проблемам электросинтеза органических соединений свидетельствуют монографии и многочисленные обзоры, появившиеся в печати в последнее время. В ряде опубликованных материалов обсуждаются общие проблемы электрохимического синтеза [4—19]. Некоторые обзорные работы посвящены более узким вопросам получения отдельных классов соединений, например металлоорганических [20], окисей олефинов [21] и т. д., проведения реакций восстановления или окисления определенных групп соединений, например углеводородов [22], алифатических [23] и ароматических [24] карбонильных соединений, лак-тонов [25] и т. д. [c.7]

Мы показали, что присутствие осажденных частиц может влиять на процесс полимеризации. Выше указывалось, что будут приведены доказательства существования трех областей полимеризации в растворе, на поверхности и внутри осажденных частиц. В этом разделе и далее обсуждается вопрос о том, к каким изменениям в процессе сополимеризации приводит существование раз.личных областей реакции. Так как Томас недавно опубликовал очень подробный обзор, посвященный механизму полимеризации акрилонитрила, здесь приведены только общие представления об особенностях полимеризации в указанных областях. Вместе с тем особое внимание обращено не на детальные кинетические уравнения, а на роль гетерогенности прп полимеризации. В этой связи были рассмотрены различные особенности полимеризации в растворах, механизм которой теперь довольно хорошо выяснен. Затем мы обратили внимание на гетерогенную полимеризацию и на данные о существовании захваченных радикалов, свидетельствующие о полимеризации внутри частиц полимера. Исследованы указанные выше три области полимеризации в соответствии с различными наблюдениями, подтверждающими справедливость предположения о существовании этих областей. В конце раздела дан обзор других методов нннциированпя и краткое описание некоторых методик, используемых для полимеризации акрилонитрила. Очевидно, все выводы, полученные в этом разделе, справедливы н для случаев сополимеризации на основе акрилонитрила. [c.361]

Настоящий обзор в значительной степени опирается на результаты, полученные для Н2О2 различными методами, в том числе и наиболее современными. В отношении других перекисей данные но механизму электродных реакций весьма неполны, но сходство общей картины позволяет предположить, что и на них можно распространить многие выводы, полученные нри изучении Н2О2. [c.358]

Не вызывает сомнения тот факт, что изучение механизма требует не только установления кинетических и стереохимических зависимостей, но и знания природы промежуточных частиц. Только имея данные по относительной стабильности карбониевых ионов, можно создать количественную теорию нуклеофильного замещения, поэтому трудно переоценить информацию, полученную с помощью масс-спектрометрии. С другой стороны, этот метод приобретает все большее значение для анализа и установления структуры получаемых соединений. Вопросам механизма реакций, происходящих в масс-спектрометре, посвящен обзор Т. Бентли и Р. Джонстона. Особое внимание в нем уделено рассмотрению общих и отличительных черт процессов, наблюдаемых в обычной химии и масс-спектрометрии, и прежде всего скелетным перегруппировкам в возникающих ионных фрагментах, которые усложняют применение этого метода для идентификации неизвестных соединений. Знакомство с этим удивительно глубоким и критически написанным обзором показывает не только, каким мощным методом располагает органическая химия, но и как умело и осторожно должны использоваться его данные для правильной интерпретации. [c.6]

Общие замечания. Алкилсульфаты представляют собой один из наиболее давно известных классов моющих веществ в последние годы появилось относительно мало сообщений о новых типах этих соединений. Однако в литературе имеется огромное количество новых данных, касающихся методов их получения, очистки, свойств и применения. По вопросам методов синтеза, т. е. способов сульфоэтерификации различных типов оксисоединений с целью получения моющих веществ, в годовых обзорах журнала Ind. Eng. hem. публиковались очень полные обзоры литературы. В этих обзорах, печатавшихся в течение ряда лет, методы сульфоэтерификации и сульфирования рассматривались очень широко, а не только в приложении к моющим веществам. Обширные данные по применению реакций сульфирования и сульфоэтерификации для производства моющих веществ были опубликованы Штюпелем [1931. Френд изучал коррозию аппаратуры в процессе сульфоэтерификации и установил, что сплавы Монеля и Гастеллоя практически вполне пригодны для проведения большинства реакций этого типа. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология