Никель-кобальтовые катализаторы скелетных

Нитрилы гидрируются в амины на платиновых и родиевых катализаторах при температуре 25 °С и давлении 1-3 атм и на скелетном никеле при 25-150 °С и 1-270 атм. Применяются также бориды никеля, кобальтовые и поверхностные палладиевые катализаторы. Восстановление протекает ступенчато. Первичный амин, образующийся в результате присоединения к нитрилу 2 моль водорода, способен присоединяться к промежуточному имину, что в конечном счете приводит к получению смеси первичного, вторичного и даже третичного аминов реакции конденсации с повышением температуры интенсифицируются [c.62]

Для гидрогенизации необходимо использовать водород, полученный электролитическим путем. В качестве катализатора применяют скелетный никель, получаемый выщелачиванием алюминия щелочью из сплава, содержащего 67—70% алюминия и 30—33% никеля. Кроме никеля, для гидрогенизации могут применяться катализаторы из других металлов медь, восстановленная из окиси меди при температуре 200° С железо и кобальт, восстановленные из соответствующих окисей при температуре 400—500° С. Железный и кобальтовый катализаторы приготовляют на трегерах, так как индивидуальные катализаторы легко спекаются при высокой температуре. [c.246]

Во взятом Дюпоном патенте (ам. пат. 2166183) рассмотрена область применения активного кобальта. Дюпон использует кобальт для восстановления динитрилов, получая диамины с хорошим выходом. Например, гексаметилендиамин и его гомологи до декаметилендиамина включительно были получены в присутствии аммиака из соответствующих динитрилов при 120° и давлении 75—150 атм с выходом приблизительно 97% в отсутствие аммиака выход диаминов составлял 87%. Такие выходы не могут быть получены в присутствии никеля, так как этот металл при восстановлении нитрилов обычно благоприятствует образованию вторичных и третичных аминов. Исключением являются некоторые ароматические амины. Чтобы получить хорошие выходы первичных аминов в присутствии никеля в качестве катализатора, необходимо проводить восстановление в присутствии аммиака или аммонийных солей [36]. Скелетный кобальтовый катализатор всегда предпочитают никелю в тех случаях, когда желают при восстановлении получить первичные амины. Это справедливо при восстановлении нитрилов, оксимов и при каталитическом аминировании карбонильных соединений. Восстановленный кобальт недостаточно активен для этих целей. [c.219]

ИСПЫТАНИЕ НИКЕЛЕВЫХ, КОБАЛЬТОВЫХ И НИКЕЛЬ-КОБАЛЬТОВЫХ СКЕЛЕТНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.157]

Представления об окислении гидразина через дегидрирование и окисление водорода не могут объяснить экспериментальных данных об анодном окислении гидразина на никелевом скелетном катализаторе, бориде никеля, никелевой черни и кобальтовой черни, на которых процесс протекает при потенциалах, лежащих отрицательнее потенциала водородного электрода, поэтому водород не может окисляться. [c.128]

Катализаторами восстановления бутин-2-диола-1,4 являются металлы Vni группы железо, кобальт, никель, рутений, родий, палладий, платина - . Гидрирование бутин-2-диола-1,4 на никелевом и кобальтовом скелетных катализаторах и на палладии на активированном угле протекает ступенчато и стереоспецифично [c.137]

Скелетные катализаторы Ренея [13]. В случае осажденных на кизельгуре никелевых и кобальтовых катализаторов высокая активность их, в соответствии с принятой теорией, связывалась с особым характером поверхности объемистого кизе.тьгура. Никакой другой носитель не мог заменить кизельгур при любых осажденных катализаторах. Поэтому казалось очень интересным, что на никель-кобальтовом катализаторе Ренея получалось только на 10—20%. меньше жидких углеводородов, чем на лучшем осажденном на кизельгуре кобальтовом катализаторе. В случае скелетного катализатора отношение объема к весу металла составляло только одну десятую этого отношения в случае осажденных катализаторов. Лучший скелетный катализатор был получен из сплава никеля с кобальтом и кремнием (1 1 2) путем растворения кремния едким натром. [c.189]

Наиболее часто при гидрировании нитрилов используются никелевые катализаторы скелетный никель ( никель Ренея ), получаемый обработкой щелочью сплавов никеля с алюминием, и никель на различных носителях (на окисях алюминия, хрома, ка пемзе, кизельгуре и др.). Описано гидрирование ка скелетных никель-кобальтовом и никель-железо-молибденовом катализаторах 1 26 никеле Урушибара 27,28 (приготовленном восстановлением хлорида никеля с помощью алюминия и последующим выщелачиванием). В лабораторной практике и в промышленности гидрирование нитрилов проводят также ка скелетных кобальтовых катализаторах и на кобальтовых катализаторах на носителях, приготовленных различными способами. При гидрировании динитрилов на кобальтовых катализаторах дипервичные диамины получают с более высокими выходами, чем при использовании никелевых катализаторов. Гидрирование на никель- и кобальтсодержащих катализаторах, как правило, проводят при давлении 80— 200 ат и температуре 80—200°С. Лишь в присутствии исключительно активных модификаций этих катализаторов и в случае нитрилов с высокой реакционной способностью удается снизить тем нературу и давление гидрирования. [c.348]

Дюпон и Пиганьоль пришли к выводу, что скелетный кобальтовый катализатор не обладает ожидаемой активностью вследствие того, что он получается в гексагональной форме. Этот вывод неправилен, так как обе формы кобальта каталитически активны. Для никеля, наоборот, из двух кристаллических форм — кубической и гексагональной — активна только первая [23]. [c.210]

Никель Ренея не изучался как катализатор дегидрогенизации в газовой фазе. Скелетные медные, кобальтовые и никель-медные катализаторы (35% меди) при более высоких температурах оказались хорошими катализаторами дегидрогенизации. Их дегидрирующие свойства в этих условиях превосходят свойства восстановленной меди. Скелетный медный катализатор начинает дегидрировать спирты при 170°. Реакция протекает очень быстро для первичных спиртов при температуре около 300° и для вторичных — при 250°. Скелетный кобальтовый катализатор является еще более активным дегидрирующим катализатором, начиная отщеплять водород при температуре 100—175°. Первичные спирты хорошо дегидрируются скелетным кобальтовым катализатором при 200—250°, вторичные — при 200°. [c.213]

Кобальтовые катализаторы. Эффективными катализаторами гидрирования адиподинитрила до гексаметилендиамина являются кобальтовые контакты. Скелетные кобальтовые катализаторы приготавливают выщелачиванием сплавов кобальт-алюминий - - , ко-бальт-никель-алюминий и кобальт-марганец-алюминий (30% Со, 4% Мп и 66% А1). Для гидрирования используют боридно-кобаль-товый катализатор - - , полученный из o lg и NaBH,. В качестве носителей для кобальтовых катализаторов применяют окись алюминия , силикагель , двуокись титана , пемзу . Активность катализаторов повышают введением в их состав марганца , хрома , серебра , никеля - . [c.217]

Активными катализаторами разложения гидразина являются скелетный никелевый катализатор типа никеля Ренея, кобальтовая и никелевая черни. Разложение гидразина может проходить как по химическому, так и по электрохимическому механизму. [c.341]

После окончательного растворения алюминия массу нагревают до 70— 100 °С, а затем охлаждают, промывают водой до нейтральной реакции, а потом спиртом. Никель, нерастворимый в щелочи, остается в виде мелкодисперсного тяжелого порошка. Полученный катализатор содержит небольшое количество алюминия, который оказывает влияние на его активность Полное удаление алюминия приводит к дезактивации катализатора Никель Ренея хранят под слоем спирта из-за его высокой пнрофорности По методу Ренея получают также скелетные кобальтовые, железные и медные катализаторы, но они применяются гораздо реже. [c.241]

Катализаторы Ренея получают выщелачиванием алюминия из некоторых сплавов щелочными растворами. Наиболее известен никель Ренея [166—168], хотя аналогичным образом получали и другие скелетные катализаторы, в том числе кобальтовый [169—171], железный [172—173], медный [174], серебряный [123] и рениевый [175]. Тем не менее большинство работ проводилось с никелем Ренея, и далее речь пойдет в основном о нем. [c.238]

Методом кривых заряжения исследованы скелетные никелевый, кобальтовый и медный катализаторы. По данным кривых заряжения определены теплоты адсорбции водорода ча никеле, кобальте и меди в 0,1н. растворе NaOH в широком интервале заполнений (0,05—1,0). Термодинами )ескими расчетами подтвержден характер процессов, протекающих на поверхности указанных контактов. Показана несовместимость термодинамических данных на скелетном никеле в растворе и компактном никеле в газовой фазе. [c.460]

Другой метод приготовления активных кобальтовых и никелевых катализаторов открыл Реней [80]. В индукционной печи сплавляют никель или кобальт (или оба вместе) с алюминием или кремнием. Алюминий или кремний затем растворяют н водном растворе едкого натра. Остается скелет никеля или кобальта, представляюнр1Й сильно пористое вещество. Фишер и Майер [81] изучали пригодность скелетных катализаторов для синтеза углеводородов. В табл. 60 приведены данные, полученные при пропускании газа синтеза (23% СО и 46% Hg) со скоростью 4 л/час при атмосферном давлении над 5 3 никеля или никелякобальт в слое длиною 30 см. Результаты показывают, что из сплавов с кремнием получаются более активные катализаторы, чем из сплавов с алюминием. Оптимальное отношение никеля [c.155]

В следующих статьях (Т. И. Михайловой и др. В. С. Ценюги и др. В. И. Соколовой и др.) приводятся данные по каталитическим свойствам кобальтового и палладиевого катализаторов, а также скелетного никеля в реакциях селективного восстановления динитрила адипиновой кислоты в гексаметилендиамин и [c.3]