Амины вторичные, получение

В табл. 11.34 указаны некоторые вторичные амины, успешно определенные этим методом (приведены только те вторичные амины, соответствующие которым первичные амины количественно реагируют с 2-этилкапроновым альдегидом) включены также вторичные амины, для которых нет соответствующих первичных аминов. Результаты, полученные альдегидно-сероуглеродным методом, сравниваются с результатами, полученными общим методом определения оснований. Первые результаты несколько ниже вторых, что, несомненно, обусловлено малыми количествами первичных и третичных аминов в пробах. В таблице указаны также рекомендуемые смеси растворителей для определения каждого амина. Влияние растворителя на реакцию этих аминов с сероуглеродом обсуждалось выше. [c.460]

Разделение смеси аминов разных степеней алкилирования в технике может быть осуществлено различными способами. В практике чаще всего имеется необходимость в разделении не всех трех типов, а только двух, так как проводить реакцию стараются таким образом, чтобы получался преимущественно желательный продукт, и поэтому например первичного амина при получении третичного в смеси остается немного. Поэтому уже простой ректификацией удается приготовить технический продукт, заключающий практически не более двух компонент чаще — третичный амин вместе со вторичным. [c.308]

Реакцию Лейкарта — Валлаха целесообразно применять для получения третичных аминов. При получении первичных или вторичных аминов в качестве побочных продуктов всегда образуются более высокоалкилированные амины. Высокореакционноспособный формальдегид по большей части приводит к полностью метилированным аминам. [c.204]

Лучше всего по Лейкарту — Валлаху получаются третичные амины. При получении первичных или вторичных аминов в качестве побочных продуктов всегда образуются более высокоалкилиро-ванные амины. Последнее особенно относится к весьма реакционноспособному формальдегиду, при работе с которым очень трудно получить не полностью метилированные амины. [c.187]

ДЛЯ любых углеводородов, за ис- ключением шестичленных нафтенов. Равновесие больше смещено вправо у вторичны.х спиртов (при образовании кетонов) и у первич-ны.ч аминов (при получении нитрилов), а меньше —для первичных спиртов (особенно для метанола), дающих прн дегидрировании альдегиды. [c.462]

Если для синтеза первичных аминов используют в качестве исходного вещества аммиак, то для получения вторичных аминов нужно применять первичные амины, а для синтеза третичных аминов — вторичные. Для каждого из описанных методов характерна тенденция к образованию в качестве вторичных продуктов аминов более высокого класса, чем те, которые стремятся синтезировать. [c.700]

В табл. 11.42 приведены результаты анализа девяти вторичных аминов путем получения никелевых комплексов дитиокарбаматов с последующим спектрофотометрическим определением. Хотя в тех пробах, которые содержали спирт, наблюдалось интенсивное образование ксантогенатов, это определению не мешало. [c.471]

К сожалению, иногда встречаются исключения из этих правил. Так, если спектры первичных аминов измеряют в условиях, не позволяющих получить необходимое разрешение, то наблюдают только одну полосу поглощения валентных колебаний Ы—Н. Кроме того, в некоторых условиях в ИК-спектре вторичных аминов наблюдается несколько полос поглощения связи N—Н. Именно поэтому при установлении структуры аминов для получения действительно достоверных данных совершенно необходимо использовать и спектральные, и химические методы. [c.257]

Сущность метода. Растворы пикриновой кислоты в сухом толуоле почти не окрашены, растворы солей пикриновой кислоты и алифатических аминов окрашены в желтый цвет. Наиболее интенсивную окраску дают соли первичных аминов, слабее окрашены толуольные растворы солей вторичных и третичных аминов. Для получения толуольного раствора аминов, содержащихся в сточной воде, сначала из подкисленной пробы отгоняют с паром кислотные и нейтральные органические вещества, затем подщелачивают пробу, извлекают из нее амины диэтиловым эфиром, отгоняют эфир и растворяют остаток в сухом толуоле. [c.270]

Рис. 119 показывает, что для спиртов и аминов термодинамические отношения при дегидрировании более благоприятны, чем для любых классов углеводородов, за исключением шестичленных нафтенов. Равновесие больше смещ,ено вправо у вторичных спиртов (при образовании кетонов) и у первичных аминов (при получении нитрилов), а меньше—для первичных спиртов (особенно для метанола), дающих при дегидрировании альдегиды. Для обратной реакции гидрирования термодинамические отношения являются противоположными. Здесь равновесие более благоприятно для гидрирования НИЗШИХ олефинов, диенов и особенно ацетиленовых углеводородов, причем наличие фенильных заместителей и разветвления углеродной цепи сказывается отрицательно. Менее выгодны условия гидрирования альдегидов, нитрилов, кетонов и ароматических ядер. Если провести сравнение для температуры, при которой К=1 и Д0 =0, получим следующий ряд способности к гидрированию, учитывающий только термодинамические факторы [c.637]

Вторая стадия. Образование соли амина взаимодействием первичного или вторичного амина с полученной кислотой. [c.140]

В разделе рассмотрены главным образом нуклеофильные реакции присоединения аминов к ненасыщенным (разд. Г.1) и карбонильным соединениям (разд. Г,2) и образование самых разнообразных аддуктов формальдегида и амина, получаемых по реакциям типа реакции Манниха (разд. Г.З и Г.4), а затем присоединение аминов к сопряженным соединениям (разд. Г.6 и Г.7). Обсуждаются также реакции присоединения к эпокисям и этилениминам (разд. Г.5), Заметным достижением является применение тетракис-(рдметнл-амино)титана для получения геминальных диаминов или енаминов (разд. Г.2) и использование обратимости реакций присоединения акрилонитрила к аминам для получения чистых вторичных аминов (разд. Г.7, пример б./). В разд. Д и Е также рассматриваются реакции присоединения первый из них посвящен реакциям металлоорганических соединений, а второй — электрофильным и свободно-р ади кальнымТреакциям. [c.523]

Обыкновенно для этой цели сначала готовят обычным способом соответствующую соль диазония, сочетают затем с первичным или вторичным амином и полученный продукт обрабатывают продажной концентрированной фтористоводородной ютслотой [c.307]

Эммонс показал, что окисление замещенных анилинов трифторнадуксусной кислотой является отличным препаративным методом получения нитросоединений (почти с количественным выходом) 128. Среди исследованных ароматических аминов — вторичные амины (М-метилаиилин дает нитробензол), амины, содержащие в ядре в разных положениях галогено-, нитро-, цианкарбоксильную и метильную группы, а также соединения с двумя аминогруппами (м- и м-фенилендиамины), которые дают соответствующие динитропроизводные. [c.243]

Анализ нитрилов и аминов природных и синтетических (первичных и вторичных), полученных из жирных кислот, также был проведен без затруднен1 Й. Разделение компонентов происходит Taii же, как и сложных метиловых эфиров жирных кислот и жирных спиртов, за 6 мин. Чистые компоненты имеют симметричные пики. [c.161]

Рис. 133 показывает, что для спиртов и аминов термодинамические отношения при дегидрировании более благоприятны, чем для любых углеводородов, за исключением шестичленных циклоалканов. Равновесие больше смещено вправо у вторичных спиртов (при образовании кетонов) и у первичных аминов (при получении нитрилов), а меньше — для первичных спиртов (особенно для метанола), дающих при дегидрировании альдегиды. [c.444]

Обычно сульфонамиды получают обработкой сульфонилхлоридов аммиаком, первичными или вторичными аминами в присутствии основания (уравнения 59, 60) [2, 106]. В качестве побочного продукта обычно образуется дисульфонамид (RS02)2NR, особенно в тех случаях, когда в реакции используется недостаточное количество амина. Методы получения сульфонамидов описаны в нескольких обзорах [2, 106, 107] периодически выходят обзоры, посвященные вопросам механизма и препаративного использования реакции [7, 34]. [c.529]

При совместном выщелачивании ванадия и урана усложняется их раздельное вьщеление из раствора. Описаны разные способы получения ванадиевых и урановых продуктов из содовых и кислых растворов. Некоторые из них основаны на раздельном осаждении этих элементов из раствора, другие на совместном осаждении с последующим разделением коллективного химического концентрата. В последнее время наибольшее значение приобретают методы, основанные на сорбции ванадия ионитами и экстракции его органическими реагентами. В качестве экстрагентов соединений ванадия предложены алифатические амины, вторичные жирные спирты, трибутилфосфат и другие органические производные фосфорной кислоты. По одной из предложенных технологических схем [571, раствор, содержавший 6 г/л УгОб и 1—5 г/л Ре, обрабатывали окислителями для перевода всего ванадия в пятивалентное состояние. Затем pH раствора доводили до 1,8—2,0, добавляя аммиачную воду. После этого экстрагировали 0,1 М раствором вторичного амина (шесть ступеней) с отношением объемов органической и водной фаз, равным 1 3. В рафинате оставалось 5% поступившего ванадия и практически все поступившие с ним примеси. Экстракт, содержавший 15—20 г/л УгОз, направляли на реэкстракцию, проводившуюся на двух ступенях 0,4 М раствором ЫагСОз при Уорг водн 3 1. Реэкстракт получался в виде раствора ванадата натрия с концентрацией 50—70 г/л УгОд и поступал на осаждение ванадиевого концентрата. Реэкстракцию можно проводить также аммиачной водой. [c.32]

Вторичные дисазокрасители получают сочетанием диазосоединения с азосоставляющей-амином, диазотированием полученного моноазокрасителя, содержащего свободную аминогруппу в пара-положении к азогруппе, и последующим сочетанием со второй азосоставляющей [c.66]

Реакция проводится при охлаждении, и получающееся Л -нитро-зопроизводное выделяется из водного раствора в виде масла или твердого осадка. Эта реакция находит применение в качестве одного из методов выделения вторичного амина из смеси аминов. Для получения вторичного амина Л -нитрозопроизводное обрабатывают 3 кислой среде веществами, способными связывать азотистую кислоту, например мочевиной или сульфаминовой кислотой. Взаимо-аействие протекает по следующей схеме [c.287]

Получение индивидуальных золей ТЬОа, иОг и иОз путем экстракционного ионообмена описано в патентах [415, 416]. Используются жидкие аниониты, преимущественно типа вторичных аминов при получении ТЬОг и иОа анион экстрагируется на 90—95%. [c.159]

Дихлорид V аминируется вторичными аминами с получением продукта замещения по атому хлора, находящемуся в -положении по отношению к алленовой связи. При дегидрохлорировании этого продукта происходит изомеризация алленовой связи в ацетиленовую с получением 1-диметил-амино-5-этокснгексен-6-ина-2, который аналогичен другим [c.243]

Необходимые для перегруппировки ароматические W-нитрозосоеди-нения легко получаются путем нитрозирования вторичных аминов. Условия получения этих соединений отличаются от условий проведения перегруппировки тем, что реакция iV-нитрозирования проводится в менее концентрированных кислотах. TV-Нитрозирование диариламинов в связи с плохой растворимостью исходных аминов проводят в присутствии различных растворителей хлороформ, титрахлорид углерода, спирты и др. [c.58]

По мере протекания реакции продукты реакции будут содержать все меньше активного водорода. Наряду с бис-(оксиэтил) диэтилептриамином образуются вторичные полиамины, а с тетраоксинроиилэтилен-диамином — третичные амины. Вторичные иолиамины взаимодействуют с эпоксидной группой подобно первичным аминам, и отверждение диэпоксидных смол, когда количество активных атомов водорода превышает 2, происходит в результате образования поперечных сшивок. Как травило, третичные амины, полученные вышеописанным способом, слишком инертны даже для отверждения эпоксидных смол на основе глицидилового эфира и обычно используются в качестве ускорителей в смесях аминов, что будет описано ниже. [c.83]

СОЛЯМИ вторичных аминов [111]. Получение некоторых замещенных N-галоазиридов осуществляют путем асимметрического синтеза под контролем асимметрического центра в исходном соединении [107—110]. Например, реакция 8- —)-90 с гипохлоритом натрия [110] дает смесь транс-( )-91 (16% и. э.) с [а] +94° (с 0,8 к-нонан ) и цис- - -)-92 с [а] —81°. Эту реакцию можно рассматривать с разных точек зрения. В определенном смысле она является не асимметрическим синтезом, а асимметрическим превращением второго рода, так как исходный азиридин быстро превращается в равновесную смесь инвертомеров по азоту, тогда как замещение хлором по азоту дает стереохимически устойчивый продукт. В то же время, если рассматривать среднюю промежуточную кон- [c.428]

Наконец, при действии на метиловые эфиры арилсульфокислот спиртового раствора амина был получен метиламин, но образование этиламина по этому способу шло с очень плохим выходом, что подтвердило прежнее наблюдение о большей инертности этиловых эфиров по сравнению с метиловыми. Следует также отметит1з, что замена аммиака на первичные амины привела к отрицательным результатам вторичные и третичные амины по этому способу не получались не были получены и производные гидразина, так как в данном случае реакция протекала слишком бурно [10]. [c.22]

Данные эти, в случае их подтверждения, интересны тем, что они открывают путь к получению почти свободного от других аминов вторичного амина, что невозможно при других методах алкилирования. Укажем, что отсутствие в продуктах реакции третичного амина при алкилировании анилина на окиси алюминия, содержащей окись железа, было отмечено ранее Н. И. Шуйкиным, А. Н. Битковой и А. Ф. Ермилиной . Однако полученные ими смеси аминов содержали значительное количество анилина. [c.489]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.90 , c.92 , c.93 ]

Методы элементоорганической химии (1963) -- [ c.0 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.252 ]

Практикум по органическому синтезу (1976) -- [ c.90 , c.92 , c.93 ]

Методы элементоорганической химии Магний бериллий кальций стронций барий (1963) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология