Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Алкилирование первичных и вторичных аминов

    В синтезе вторичных аминов из первичных рекомендуется выделять промежуточный альдимин или кетимин (основание Шиф-фа), а затем его гидрировать. Поступая таким образом при восстановительном алкилировании первичных аминов ароматическими альдегидами, получают вторичные амины с выходами, как правило, превышающими 70 %. Если выделение шиффова основания затруднительно, смесь реагентов перед гидрированием нагревают некоторое время для завершения стадии конденсации  [c.66]


    Алифатические амины получают в основном алкилированием аммиака или первичных, вторичных аминов ал- [c.857]

    При нагревании первичного амина с диметилсульфатом до более высокой темп-ры происходит алкилирование образовавшегося вторичного амина  [c.64]

    Вторичные и третичные амины можно получить либо путем алкилирования алкилгалогенидами первичных ароматических аминов (нуклеофильное замещение, разд. 4.1.3, А), либо при взаимодействии первичных аминов с арилгалогенидами в присутствии меди при высокой температуре (см. выше)  [c.107]

    Вторичные жирноароматические амины получают обычными методами алкилирования первичных ароматических аминов с помощью галогенопроизводных или спиртов. В промышленности алкилирование ведется обычно спиртами в присутствии кислот, причем [c.364]

    Первичные, вторичные и третичные амины можно получить, проводя алкилирование (введение алкильного [c.434]

    Получить при алкилировании только вторичный амин не удается ни при метилировании, ни при этилировании. Вторичный амин приходится выделять из смеси аминов (полученной при алкилировании с меньшим избытком спирта и меньшей длительности реакции), содержащей также третичный и небольшое количество первичного амина. [c.485]

    В зависимости от числа водородных атомов, замещенных в аммиаке на алкильные остатки, различают первичные, вторичные и третичные амины, а также соединения тетраалкиламмония или четвертичные аммониевые основания, которые можно рассматривать как полностью алкилированные соли аммония  [c.159]

    В определенных случаях алкилированию также можно подвергнуть а-положения по отношению к другим гетероатомам. Например, сообщается об алкилировании а-положения по отношению к атому азота третичных аминов [1212]. Алкилирование а-положения первичных и вторичных аминов, как правило, неосуществимо, так как водород группы NH обычно обладает более кислыми свойствами, чем водород, связанный с атомом углерода. Однако эти реакции удалось провести при замене атомов водорода, связанных с азотом, на другие группы, которые впоследствии удаляли, В одном примере вторичный амин превращается в N-нитрозопроизводное (реакция 12-50) [1213]. Продукт, содержащий N-нитрозогруппу, легко гидролизуется [c.215]

    Химически родственно гидрированию нитрилов (одинаковые или аналогичные интермедиаты) получение аминов восстановительным алкилированием аммиака, первичных и вторичных аминов карбонильными соединениями (восстановительное аминирование карбонильных соединений). В гидрогенизационном варианте оно [c.64]


    Мы ВИДИМ, что один из атомов водорода, связанный с азотом, замещается на алкильную группу поэтому реакцию часто рассматривают как алкилирование аминов. Амин может быть алифатическим или ароматическим, первичным, вторичным или третичным обычно используют алкилгалогениды. [c.713]

    Реакция, как правило, сопровождается образованием аминов более высокой, чем заданная, степени алкилирования, так как первичный амин, получающийся при восстановительном алкилиро-вании аммиака, частично реагирует с карбонильным соединением и дает вторичный амин, который, в свою очередь, может тем же путем превращаться в третичный амин. Кроме того, как и при гидрировании нитрилов, возможны процессы конденсации с з частием интермедиатов (см. 1.6.5), увеличивающие, особенно при повышенных температурах, выход тех же побочных продуктов. Преимущественное получение амина заданной степени алкилирования определяется соотношением реагентов. Его доля в продуктах алкилирования заметно зависит также от строения карбонильного соединения и условий реакции. Например, гидрирование фурфурола в присутствии избытка аммиака на скелетном никеле приводит к образованию первичного амина с выходом 79 %, тогда как при мольном отношении альдегида к аммиаку 2 1 в основном получается уже вторичный амин  [c.65]

    Катионоактивные вещества. Большинство катионоактивных веществ, используемых как антистатики для полимеров, являются солями четвертичных аммониевых оснований, алкилииридиния и алкилимидазолиния. Соли четвертичных аммониевых оснований могут содержать одну, две, три или четыре длинных алкильных цепи. В последних двух случаях соединения не нашли еще практического применения. Все соли получают алкилированием первичных, вторичных п третичных жирных аминов или взаимодействием третичного амина с эпоксисоединениями. [c.79]

    Карбонильное соединение можно смешать с амином (или аммиаком) и восстанавливать непосредственно в смеси [96] или выделить и восстановить азометин I, если он стабилен [97]. Такой метод синтеза — один из лучших методов получения вторичных аминов из кетонов и первичных аминов. Реакция является общей, поскольку аммиак, первичные и вторичные амины (а также такие соединения, как нитропроизводные, восстановленные до аминов) можно подвергать восстановительному алкилированию как альдегидами, так и кетонами. Реакция с альдегидами и аммиаком или первичными ами-н ами может идти дальше, давая смесь первичных, вторичных и третичных аминов. При алкилировании вторичного амина промежуточно образуется диамин или енамин [c.483]

    Последние соединения, которые легко индивидуализировать, имеют также значение для характеристики сульфокислот. С другой стороны, реакция сульфохлоридов с аминами находит применение для характеристики и разделения аминов первичных, вторичных и третичных из их смеси в процессе получения алкилированных аминов. [c.90]

    Достигнуты некоторые успехи в алкилировании первичных аминов с образованием вторичных аминов. Используя 4 моля анилина на 1 моль хлористого бензила, получают чистый N-фенил-бензил амин с выходом 77—78% [21]. Таким образом можно синтезировать и другие N-замещенные анилины [221. Действительно,. [c.505]

    Очень важным при N-алкилировании аммиака и аминов хлор-произ водными является последовательно-параллельный тип процесса. обусловленный тем, что образовавншйся вначале амин, в свою эчередь, способен реагировать с хлорпроизводным. В результате последовательно получаются первичный, вторичный и тре-тичньй амины, а последний при дальнейшей обработке хлорпро-изводтым даст соль четырехзамещенного аммония  [c.273]

    Важный метод синтеза чистых первичны или вторичных аминов оснооан И алкилировании амидов сульфокислот с последующим расщеплением продуктов алк лпрования. [c.468]

    Соли четвертичного аммония образуются на последней стадии реакции алкилирования по азоту. Они имеют формулу RiN+X-. Четыре органические группы ковалентно связаны с азотом положительный заряд иона уравновешен наличием какого-либо отрицательного иона. Если соль первичного, вторичного или третичного амина обработать гидроксил-ионом, то атом азота отщепляет протон и образуется свободный амин. Ион четвертичного аммония не содержит отщепляющегося протона, и поэтому он не реагирует с гидроксил-ионом. [c.713]

    В первой реакции образуются алкилмочевины, во второй ацилмочевины К—СО—НН—СО—НН2, называемые уреидами. Обычно алкилмочевины с большой степенью алкилирования (2К или 4К) получают действием на фосген первичных или вторичных аминов  [c.625]

    Алкплирование аммиака и первичных аминов до первичных и, соответственно,, вторичных аминов чаще всего протекает с плохими выходами, так как одновременно образуются и все возможные продукты высшей степени алкилирования. Наилучшие результаты получаются ри алкилировании первичных ароматических аминов до третичных. В этом случае образование четвертичных аммониевых солей меньше сказывается на выходе, так как при кипячении с алкоголятом или при перегонке с паром на щелочной среды такие четвертичные соли ей on а разлагаются до третичных аминов,  [c.463]


    Имеется лишь небольшое число примеров синтеза вторичных аминов путем восстановительного алкилирования первичных алифатических аминов ароматическими альдегидами (см. табл. X), Для таких синтезов ча]це примоня.пи соответствующие щиффовы основалия (см. стр. 362). [c.355]

    Вторичные жирно-ароматические амины получаются обычными методами алкилирования первичных ароматических аминов с помощью галогенопроизводных или спиртов. В технике алкилирование ведется обычно спиртами в присутствии кислот, причем получается смесь солей вторичого и третичного аминов  [c.462]

    Алкилирование цианамидов избытком КХ в присутствии 50%-ного водного гидроксида натрия и ониевой соли дает только продукты диалкилирования. Они легко расщепляются до вторичных аминов [1065, 1621]. Связи N—Н можно активировать, вводя остаток фосфорной кислоты. Цвиржак и сотр. [272] превращали первичные амины во вторичные, получая промежуточно диэтилфосфорамиды, которые затем алкилировали и подвергали расщеплению. Стадии 1 и 2 представляют собой МФК-реакции. [c.164]

    Вторичные амины в чистом виде получают алкилированием и последующей опылением ацилированных первичных аминов. Этот способ аналогичен синтезу Га6 риэля, ио он не так универсален. Вследствие более кислого характера амидного водо рода во избежание 0-алкилирования и в этом случае приходится применять пронзвод-у ные щелочных металлов. В более старых методах для получения амидных производный . щелочного металла пользовались металлическим иатрнем. ,  [c.420]

    Способы получения. 1. По методу, открытому Гофманом, смесь первичных, вторичных и третичных аминов, а также четвертичных а. м м о и и е в ы х солей может быть получена при действии алкилирующих средств, таких как галоидные алкилы, ал-килнитраты или диалкилсульфаты, на водные или спиртовые растворы аммиака. Такое алкилирование аммиака теоретически представляет собой простейший способ получения аминов. Однако на практике значение этого метода ограничено тем, что в большинстве случаев не удается остановить алкилирование на какой-либо определенной низ- ией ступени, а разделение различных продуктов реакции представляет значительные трудности. Первая стадия реакции приводит к образованию соли моноалкиламипа  [c.160]

    Если требуется первичный или вторичный амин сразу превратить в четвертичную соль (исчерпывающее алкилирование), то скорость можно увеличить добавлением пеиуклеофпльпого сильного основания, которое служит для удаления проюпа [c.146]

    Восстановительное алкилирование проведено также с нитро-, нитрозо-, азо- и другими соединениями, которые восстанавливаются in situ до первичных или вторичных аминов. [c.344]

    При алкилировании аммиака по Гофману образуется смесь первичных, вторичных, третичных аминов и четвертичных аммоние- [c.226]

    Нуклеофильное замещение в алкилгалогенидах, алкилсульфонатах и алкилсульфатах (R—X) аммиаком, а также первичными и вторичными аминами часто применяют для синтеза аминов, но при этом, как правило, возникает проблема многократного алкилирования. Одной из редких возможностей гладкого моноалкилирования аммиака является превращение бензилгалогенидов в бензиламины (Аг—СН2Х->Лг— —СН2—NH2) при помощи уротропина (реакция Деленина Е-7). [c.96]

    ГОФМАНА РЕАКЦИИ. 1) Синтез алиф. аминов действием алкилирующйх реагентов на МНз (обычно образуется смесь солей первичных, вторичных и третичных аминов). В пром-сти используется для получ. третичных высших алиф. аминов алкилированием МНз алкилбромидами при 180 °С и давл. 3 МПа  [c.142]

    Третичные амины. Прпцесс гидрирования при восстановительном алкилировании первичных или вторичных аминов до третичных подобен вышеописанным синтезам первичных и вторичных аминов. [c.372]

    Металлические соли первичных и вторичных аминов также применялись в качестве оснований при алкилировании мононитрилов (53, 66, 255J. В других случаях для алкилирования нитрилов были исполь 1ованы едкий натр и едкое кали [34 75—79, 256, 2Г)7]. [c.153]

    Направленный синтез алифатических первичных аминов может быть осуществлен по реакции Габриэля (взаи.модействие R—X с фталимидом калия дает N-алкилфталимид, который расщепляют гидразингидратом), направленный синтез вторичных аминов - алкилированием шиффовых оснований первичных аминов диалкилсульфатами и последующим гид- [c.96]


Смотреть страницы где упоминается термин Алкилирование первичных и вторичных аминов: [c.165]    [c.185]    [c.279]    [c.151]    [c.413]    [c.66]    [c.500]    [c.35]    [c.356]    [c.359]    [c.361]    [c.372]    [c.106]    [c.16]    [c.96]   
Смотреть главы в:

Реакции органических соединений -> Алкилирование первичных и вторичных аминов




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Амины алкилирование

Амины вторичные

Амины первичные

Амины первичные и вторичные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте