Комплексы аллильные квадратные

До самого последнего времени наиболее изученными с точки зрения структуры и химических свойств были аллильные производные палладия. Как правило, это плоские квадратные комплексы. В отличие от названных комплексы железа представляют собой пример аллильных соединений с координационно насыщенным центральным атомом. Присутствие в молекуле обменоспособных лигандов галогенида и карбонильных групп дает возможность использовать их в синтетических целях. [c.199]

Скорость образования акролеина возрастает с увеличением концентрации железа в катализаторе, а скорость образования СО2 растет значительно меньше, что указывает на участие иона Ре + в образовании я-аллильного комплекса, ведущего мягкое окисле-Бие пропилена. В условиях окисления пропилена валентность железа изменяется обратимо. По данным ЭПР, во время катализа молибденсодержащие катализаторы частично восстанавливаются с образованием ионов Мо [342]. Если в исходном катализаторе ионы Мо + окружены октаэдрами кислородных ионов, то образовавшиеся ионы Мо + находятся в координации квадратной пирамиды. Перестройка решетки катализаторов изменяет ее дефектность и влияет на каталитические свойства. [c.197]

Структуры некоторых из этих комплексов (III, V) были определены рентгеноструктурным методом. Мы приводим лишь структуру комплекса V (X = С1, tu = тиомочевина), поскольку именно этот комплекс является весьма эффективным катализатором реакции карбонилирования с внедрением ацетилена . В метанольном растворе комплекс обладает ярко выраженным ионным характером, что подтверждено рентгеноструктурным исследованием. Атом хлора находится на расстоянии 3,45 А от атома никеля. Остальные лиганды расположены в одной плоскости, а атом хлора дополняет структуру до квадратной пирамиды [24]. Как будет показано ниже, тенденция к пентакоординации, по-видимому, является наиболее важным фактором, определяющим реакционную способность аллильного лиганда и стереоселектив НОСТЬ внедрения ацетилена. [c.254]

Мы изучили [426—434] некоторые свойства аллилжелезотрикарбонил-галогенидов, синтезированных ранее Плоуманом и Стоуном [435] и другими авторами [436, 437]. Выбор объектов обусловлен тем, что 1) они являются комплексами железа, циклопентадиенильные производные которого нами систематически исследуются, 2) в тоже время для октаэдрических л-аллильных комплексов имелось мало данных, и мы имели возможность сопоставить их с данными для плоских квадратных аллильных производных Рс1, широко изучаемых как в СССР, так и за границей. [c.49]

Тиббетс и Браун нашли данные, указывающие на возможность еще одного механизма перехода асимметричной я-аллильной формы в симметричную и обратно [405]. То, что выше можно было объяснить вращением аллила в собственной плоскости, эти авторы связывают с образованием промежуточной формы LXIX, возможной в случае плоских квадратных комплексов [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология