Адкинса олефинов

Механизм образования альдегидов, включающий атаку гидрокарбонилом олефина, был исключительно верно предсказан в первой статье по оксосинтезу, появившейся в американской литературе [2J. Адкинс и Креск предположили, что реакция при обычных условиях протекает, по крайней мере, в четыре ступени [c.302]

По Адкинсу и Крсеку [4], гидроформилирование олефинов происходит с участием гидрокарбонила кобальта, образующегося в процессе реакции [c.8]

Адкинс и Кржек [82, 83] получили данные, показывающие, что гидроформилирование, вероятно, представляет гомогенную реакцию. Дикобальтоктакарбонил растворяется во многих органических растворителях, например в бензоле, ацетоне или эфире, образуя растворы, представляющие весьма активные катализаторы реакций оксо-синтеза с самыми разнообразными субстратами. Эти растворы катализатора, как и твердые катализаторы оксо-синтеза, не отравляются сернистыми соединениями, хотя во многих гетерогенных реакциях поверхность кобальта отравляется ими. Вендер с сотрудниками показал, что олефины реагируют с предварительно [c.308]

Легкость гидрирования, характеризуемая скоростью реакции и необходимой жесткостью условий, зависит в значительной степени от структурных особенностей гидрируемых веществ. В частности, большое влияние оказывает степень замещения водорода при этиленовой связи. Этилен и монозамещен-ные этилены гидрируются в мягких условиях. Зартман и Адкинс [119] описали каталитическое восстановление большого числа замещенных олефинов. Стирол легко восстанавливается в мягких условиях на никелевом катализаторе, нанесенном на кизельгур, с почти количественным выходом [c.84]

В условиях, когда простые олефины подвергаются гидроформилированию, соединения, у которых двойная связь сопряжена с карбонильной группой, т. е. ненасыщенные альдегиды или кетоны, гидрируются. Так, Адкинс и Кржек (247J сообщили о реакциях, представленных уравнениями (3)—(5) [c.126]

Образование кислот с разветвленной цепью из спиртов с нормальной цепью является примечательным фактом. Адкинс и Розенталь [9] объяснили свои результаты предположением об образовании промежуточных олефинов. Работа Ньюитта и Мо-мэна [7] по синтезу изомасляной кислоты реакцией между окисью углерода, пропиленом и водяным паром в присутствии восстановленного никелевого катализатора, по-видимому, подтверждает такой механизм. Однако в этих исследованиях не удалось обнаружить в продуктах реакции олефиновые соединения и получить непосредственные доказательства того, что олефины являются промежуточными продуктами. [c.699]

Ни одна из этих реакций не указывает, что двуокись углерода мож гг быть продуктом термического распада спирта, Повидимому количество двуокиси углерода зависит от катализаторов, Лазье и Адкинс предлагают новое объяснение для присутствия углекислоты и отрицательно относятся к мысли, что она может получаться из окиси углерода, или при реакции с водой. Кроме того они отрицательно относятся к мысли, чта двуокись углерода получается при декарбоксилировании эфира, который может образоваться при конденсации двух альдегидных молекул. Короче говоря, их объяснение предполагает кратковременное существование кетенов, которые могут реагировать с альдегидами, образуя олефины и двуокись углерода. Таким образом, предложенный механизм заключается в изменении спиртов до альдегидов и водорода, затем до кетенов и двух молей водорода, следствием чего является реакция [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология