Восстановление никелевых катализаторов

Восстановление никелевого катализатора конверсии углеводородных газов ведется обычно парогазовой смесью при рабочих температуре и давлении. Содержание водорода в исходном газе необходимо [c.184]

В реакторе периодического действия с перемешиванием гидрогенизацию фенола с предварительно восстановленными никелевыми катализаторами проводят при температуре 150-250°С, давлении 10-150 атм и концентрации катализатора 0,1-1%. В реакторе со стационарным слоем нанесенных предварительно восстановленных никелевых катализаторов процесс проводят при температуре 150-250°С, давлении 75-200 атм, скорости подачи жидкости 0,75-2 ч и молярном [c.219]

Восстановление смешанных (промотированных) и нанесенных металлических катализаторов [38]. Исследование влияния промотирующих добавок на скорость восстановления никелевого катализатора показало, что все испытанные промоторы можно разделить на две группы (рис. 10). Первую группу образуют окислы магния, алюминия и хрома, склонные к образованию твердых растворов и шпинелей с закисью никеля и поэтому препятствующие полно- [c.105]

Рис. 10. Восстановление никелевого катализатора, промотированного окислами металлов Сг (/), Mg (2), А1 (5), Ва 4), 5г (5), Са (6) и Ве (7). Штриховые линии — восстановление чистой закиси металла.

Давление влияет также на температуру начала восстановления никелевого катализатора под действием реакционной смеси (СН Ч- Н2О - - О 2). С повышением давления от 2 до 21 ат эта температура понижается с 700 до 500 °С. [c.94]

Г идроокиси восстанавливают более легко, чем все другие формы окислов, совершенно лишенные связанной воды Активные, нестабильные гидриды в восстановленных никелевых катализаторах делятся на три класса 1) наиболее активные, способные гидрогенизовать бензол и отравляемые тиофеном 2) восстанавливающие этиленовые группы и отравляемые этилсульфидом [c.39]

Использование механического газоанализатора дало возможность автоматически усилить циркуляцию и снизить температуру периода интенсивного выделения влаги в процессе восстановления никелевого катализатора, благодаря чему этот процесс заканчивался через 9 ч. До применения механического газоанализатора процесс проводился в течение суток. [c.243]

В практических условиях процесс очистки водорода от кислорода на восстановленном никелевом катализаторе ведут обычно в интервале температур 50—100° С и объемных скоростях свыше 5000 час [c.410]

Необратимое отравление, как следует из самого названия, в общем случае не дает возможность осуществить регенерацию. Примером необратимого отравления катализатора является отравление соединениями серы восстановленного никелевого катализатора. Даже в этом случае были попытки регенерации катализатора. В работе [9.1] показано, что адсорбция НзЗ на никелевом катализаторе, нанесенном на подложку, фактически является обратимой со степенью покрытия, зависящей от отношения Р(Н28)/Р(Н2). Однако вопреки фактической обратимости отравленные катализаторы трудно регенерировать. Пары воды не влияют на хемосорбционное равновесие [9.2], ио обработка паром при температурах 600—650°С может удалить серу из непромотированного катализатора путем полного окисления никеля. В случае обычного никелевого катализатора, промотированного щелочными металлами, обработка паром переводит серу в сульфат щелочного металла. Так как последний устойчив, то регенерация катализатора этого типа затрудни- [c.204]

Стадия восстановления проходит быстро, практически совмещена с разогревом метанатора и продолжается не более 20-24 ч. Для восстановления катализатора обычно применяют технологический газ. Процесс начинается при 200 °С, не сопровождается значительным подъемом температуры в слое катализатора и протекает обычно при рабочем давлении и объемной скорости 3000-4000 ч 1. При восстановлении протекают те же реакции, что при восстановлении никелевого катализатора риформинга углеводородного сырья. [c.38]

Перед (использованием катализатора (никеля по Багу или никеля на окиси алюминия см. стр. 93, 94) его еще сырым помещают в каталитическую трубку, через которую при комнатной температуре в течение получаса пропускают азот, а затем в течение еще получаса — водород. После этого, не прекращая подачи водорода, постепенно повышают температуру печи до 1 60— 180° и поддерживают ее на этом уровне до прекращения выделения воды, образовавшейся ври окончательном восстановлении никелевого катализатора. Затем в трубку вво- [c.146]

Вследствие очень малых количеств катализатора существенное значение имела тщательная очистка газов для обеспечения хорошей воспроизводимости опытов. Как водород, так и этилен проходили через длинные колонки, содержащие восстановленный никелевый катализатор, после чего они поступали в сосуды для хранения. [c.215]

Ароматические углеводороды гидрировались над восстановленным никелевым катализатором в мягких условиях (температура 230—240 , давление водорода не выше 150 ат) по методике, примененной Жердевой и Кроль для гидрирования масел и масляных фракций разных вязкости и происхождения [18]. [c.53]

Чистый фенол и его гомологи легко превращаются в соответствующие циклогексанолы даже под небольшим давлением водорода. Циклогексанол был получен пропусканием паров фенола с избытком водорода над восстановленным никелевым катализатором при 215—230° С. При этом были также получены неизмененный фенол (5—10%), циклогексанон и небольшое количество циклогексена, циклогексана и бензола. [c.41]

Это предположение подтверждается результатами, которые получили недавно Скейт и Де-Бур [17]. Авторы нашли, что активированная адсорбция водорода на поверхности никеля, нанесенного на силикагель (3 1), происходит только на частично восстановленной поверхности и не имеет места на полностью восстановленной поверхности. Согласно Скейту и Де-Буру, при очень длительном откачивании или нагревании восстановленного никелевого катализатора в инертной атмосфере начинается процесс медленной активированной адсорбции водорода. Он, однако, прекращается при повторном тщательном восстановлении катализатора. Эти результаты, повидимому, свидетельствуют о том, что при продолжительном нагревании в инертной атмосфере кислород медленно диффундирует из глубины металла к его поверхности. С другой стороны, Эйкен [18] получил для температурного коэффициента адсорбции водорода на восстановленном образце никеля величину, равную 6,6 ккал/моль. Принимая во внимание данные, полученные Скейтом и Де-Буром, этот результат следует проверить, поскольку образец никеля, использованный Эйкеном, по сравнению с образцами голландских авторов восстанавливался в течение более короткого времени и при несколько более низкой температуре. [c.318]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ НИКЕЛЕВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.61]

Вопрос о влиянии давления на температуру начала восстановления никелевого катализатора будет рассмотрен ниже (стр. 116). [c.67]

Этот метод применим для гидрогенизации л-динитротолуола, особенно в растворителе. Скорость введения водорода, а следовательно, и скорость гидрогенизации и выделения тепла можно регулировать и обеспечить безопасное течение реакции. Палладиевый катализатор работает при атмосферном давлении и комнатной температуре. Можно использовать медь Ренея и почти любые восстановленные никелевые катализаторы или [c.216]

Для гидрогенизации фенола в циклогексанол применяется ряд катализаторов. Обычно при этом образуется некоторое количество циклогексанона, особенно если гидрогенизация неполная. Удовлетворительными катализаторами считаются предварительно восстановленные никелевые катализаторы или никель Ренея. Введение в реактор периодического д ствия с перемешиванием 0,1% фенолята натрия, по-видимому, частично ингибирует образование циклогексанона. [c.219]

По другим данным [61 ] реакция между природным газом (91 % СН , 8% Са — Сб) и водяным паром на восстановленном никелевом катализаторе, нанесенном на кизельгур, при температурах 340—640° протекает по первому порядку но отношению к метану. Энергия активации равна 8700 кал/молъ. [c.131]

БрауН с сотрудниками [877] подробно изучили влияние различных заместителей на восстановление хинолина в присутствии восстановленного никелевого катализатора в растворе декалина или тетралина. Результаты их исследЬвания приведены в табл. 9. [c.199]

Рис. 2. Восстановление никелевого катализатора, иромоти-рованного окислами металлов.

Типичным примером применения метода ДМЭ является исследование осерненного никелевого катализатора, которое провели Маккэррол, Эдмондс Питкетли, Бурн, и др. Осерненный никелевый катализатор является селективным катализатором гидрирования. На этом катализаторе удается получить главным образом бутилен при гидрировании бутадиена, который на чистом никеле гидрируется в основном сразу до бутана. В настоящей работе селективность катализатора была повышена путем обработки восстановленного никелевого катализатора сероводородом или тиофеном при температуре 373—423 К в токе водорода. При указанных условиях 25% поверхности никеля покрывались серой. Грани (100) и (111) никеля были исследованы методом ДМЭ до и после покрытия серой. Одна из полученных дифракционных картин показана на рис. 16а. На основании этих данных предложена модель каталитического центра селективного гидрирования, представленная на рис. 166. В атмосфере водорода часть атомов серы располагается непосредственно над атомами никеля в виде групп SH, а часть атомов или ионов серы занимает координационные центры, состоящие из четырех атомов никеля. Средний атом никеля (см. схему) может явиться центром селективного гидрирования, так как геометрическое положение этого атома допускает присоединение к нему одной и только одной я-связи молекулы бутадиена. После гидрирования одной двойной связи десорбируется молекула бутилена. [c.39]

Из стех Ометр ческой смеси прош лена, окиС углерода и ВОДЯНОГО нара в ирисутств восстановленного никелевого катализатора при 300° и 220 ат была получена нзомасляная кислота с выходом 2,8%. С увеличением содержаш я олефипа в исходной [c.65]

В гл. Vin (разд. 4) было отмечено, что использование этого метода Скейтом для изучения полностью восстановленного никелевого катализатора привело к выводам об однородности поверхности. Там сказано также и о том, что данные, полученные Кваном, не подтвердили неоднородности поверхности никеля. Как тот, так и другой вывод не противоречат, однако, принципу широконеоднородных поверхностей. [c.204]

Необходимо отметить, что восстановленные никелевые катализаторы обладают большой нирофорностью и самовозгораются при соприкосновении с воздухом. В целях устранения пирофор-ности восстановленный никелевый катализатор подвергается временному пассивированию, что осуш ествляется обработкой его азотокислородной смесью при постепенном увеличении содержания кислорода в смеси. При пассивировании катализатор не только утрачивает свою пирофорность, но и дезактивируется. Активность пассивированного никелевого катализатора (а вместе с тем и его пирофорность) восстанавливается обработкой катализатора осушенным водородом при температурах 100—150° С. [c.410]

Буш и Стове [106] впервые применили каталитически активированный водород в аналитических целях для дегалогенирования органических соединений в качестве катализатора они использовали палладий на углекислом кальции. Позднее Кельбер [107] описал сходный метод с применением восстановленного никелевого катализатора. Уитмор и Ревукас [108] заметили, что в присутствии скелетного никеля при восстановительном расщеплении замещенных азосоединений водородом под давлением 1—3 атм. галоген количественно замещается, если количество щелочи достаточно для связывания всей образующейся галогеноводородной кислоты. В отсутствии щелочи водород действует на азосвязь, что приводит к нормальному расщеплению. [c.133]

Образование кислот с разветвленной цепью из спиртов с нормальной цепью является примечательным фактом. Адкинс и Розенталь [9] объяснили свои результаты предположением об образовании промежуточных олефинов. Работа Ньюитта и Мо-мэна [7] по синтезу изомасляной кислоты реакцией между окисью углерода, пропиленом и водяным паром в присутствии восстановленного никелевого катализатора, по-видимому, подтверждает такой механизм. Однако в этих исследованиях не удалось обнаружить в продуктах реакции олефиновые соединения и получить непосредственные доказательства того, что олефины являются промежуточными продуктами. [c.699]

Отдельные реакции гидрирования непредельных органических соединений были известны в XIX в., но гидрирование, как общий каталитический метод присоединения водорода, стало возможным лишь после открытия Сабатье каталитических свойств никеля. Получение циклогексанола гидрированием фенола было осуществлено впервые в 1903 г. Сабатье и Сандерен. Метод заключался в том, что пары фенола с избытком водорода пропускались над восстановленным никелевым катализатором при температуре 215 — 230°. Конденсат содержал главным об- разом циклогексанол с примесью циклогексанона, фенола, циклогексана и бензола. [c.160]

Рассмотрим закономерности превращений алкилфенолов в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора, который является типичным гидрогенизационным катализатором, обладающим умеренной гидрирующей и крекирующей активностью. Структура этого окисного катализатора подробно не исследована, но методом рентгеност >уктурного анализа и электронной микроскопии установлено, что алюминий, кобальт и молибден находятся в его составе в виде катионов. Следовательно, окислы могут играть роль Льюисовских центров, а ароматические соединения, как уже отмечалось (см.стр.30),будут проявлять донорный характер по отношению к этому катализатору. Проведенный нами квантово-химический расчет взаимодействия бензола, толуола и фенола с ионами алюминия и кобальта показывает, что при хемосорбции имеет место перенос заряда от ароматического кольца соединения к катиону. При этом кольцо обедняется л-электронами (о-электронный остов затрагивается в малой степени). Это дает основание называть образующуюся на поверхности катализатора систему ароматическое соединение — катион металла я-комплексом. Отметим одновременно, что для адсорбции на металлическом никеле, как показывает расчет, должен иметь место частичный перенос электрона от атомов металла к ароматическому кольцу. Распределение этого избыточного заряда происходит по разрыхляющей орбитали ароматического соединения, что ослабляет связи в его молекуле. Следовательно, в случае восстановленного никелевого катализатора взаимодействие его с молекулой ароматического соединения аналогично по характеру нуклеофильной атаке, и можно полагать, что оно приведет к изменению закономерностей превращений алкилфенолов по сравнению с алюмокобальтмолибденовым катализатором. Это предположение находится в соответствии с экспериментальными данными. [c.146]

Поль Сабатье (1854—1941), родился в Каркассоне. Был препаратором у Бертло в Коллеж де Франс в 1877 г., доцентом в Университете Бордо, затем профессором Тулузского университета (1884). Открытое им каталитическое гидрирование с восстановленным никелевым катализатором (1899) стало одним из важнейших методов врга-нической химии. Лауреат Нобелевской премии 1912 г. [c.472]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология