Реакции с соединениями олефинового ряда

Химические свойства. По своим химическим свойствам циклоалкены очень похожи на соответствующие соединения олефинового ряда. Подобно им, они вступают в реакции присоединения. Например, при действии брома на циклопентадиен образуется его ди-бромпроизводное (1,4-присоединение) [c.269]

Реакции с соединениями олефинового ряда [c.62]

Реакции присоединения. Соединения олефинового ряда можно определять, используя реакцию присоединения брома по двойной связи. В литературе описан целый ряд таких методов определения с применением бромат-бромидных смесей [8]. Большинство из них используется для определения степени ненасыщенности жиров, масел и нефтепродуктов. [c.390]

Термодинамику крекинга следует изучать, во-первых, для предсказания возможных направлений реакций и наиболее благоприятных условий протекания их, во-вторых, для вычисления теплот реакций. Конечно, надо при этом подчеркнуть, что термодинамические расчеты крайне затруднены и малонадежны из-за огромного множества одновременно протекающих параллельных и последовательных реакций. Большинство из них условиях крекинга находится далеко от состояния равновесия, ибо равновесие для подобных систем — полное разложение углеводородов до углерода и водорода. Тем не менее для ряда реакций изомеризации олефиновых углеводородов, деалкилирования и изомеризации ароматических соединений наблюдается равновесное состояние. Весьма ценными [c.229]

На примере хлорвинильных металлоорганических соединений Реутовым и Белецкой была изучена реакция электрофильного замещения в ряду непредельных соединений. При этом удалось осуществить мономолекулярное электрофильное замещение 5 1 атома металла у олефинового атома углерода на иод в высоко ионизирующем растворителе — диметилсульфоксиде. Конфигурация исходных и конечных продуктов в ходе замещения не изменялась. Это позволило сделать вывод, что стереохимия реакций у олефинового атома углерода имеет иной характер, чем замещение 5 1 у насыщенного атома углерода свободная пара электронов у ненасыщенного атома углерода способна закреплять конфигурацию [c.233]

К этим фактам относится далеко идущее соответствие с опытом последовательности реакций, вычисляемой из данных уравнений. Такое подтверждение получено не только из рассмотрения литературного материала (табл. 3), но и из дальнейшего изучения большого ряда реакций — гидрирования олефиновых и карбонильных связей, гидрогенолиза, размыкания циклов, дегидрогенизации углеводородов, аминов и спиртов, обмена с дейтерием и др. В числе изученных соединений встречаются не только простые, но и более сложные, такие, как производные фурана, триптицена, органические перекиси и гидроперекиси, моносахариды, многоатомные спирты и т. д., в том числе полифункциональные соединения. [c.225]

В этих соединениях олефиновые связи проявляют эффект сопряжения с другими ненасыщенными группами. Простейшие сопряженные системы, в которых ненасыщенные группировки соединены простой связью, проявляют тот же тип стабилизации, хотя и в несколько меньшей степени. Становится ясным, что классическая структурная теория не может удовлетворительно объяснить химическое поведение всех типов органических соединений. Она прекрасно служит для изображения скелета молекул, но терпит неудачу при оценке их потенциальных возможностей в реакциях. С точки зрения классической теории каждый атом в молекуле имеет определенное число валентных связей, и, таким образом, нужно ожидать, что молекула устойчива, т. е. нереакционноспособна. Это оправдывается в ряде случаев, но в общем является неверным. Классическая структурная теория терпит неудачу в случаях, представляющих наибольший интерес, а именно в случаях, когда органические молекулы содержат функциональные группы. В конечном счете химики-органики были вынуждены признать, что их первоначальный энтузиазм по поводу постоянства валентности элементов в соединениях привел к положениям, которые оказались несостоятельными. [c.10]

Реакции олефиновых соединений обычно приводят к продуктам, в которых тригональный тип орбиты заменен на тетраэдрический, т. е. двойная связь становится насыщенной. В ряде реакций олефин принимает протон или другую положительно заряженную частицу, образуя ион карбония. Такие ионы имеют тригональные гибридизованные орбиты, т. е. являются планарными. Ион карбония обычно атакует основание и при этом восстанавливается тетраэдрическая конфигурация атома углерода, который несет положительный заряд. Эта последняя стадия делает реакции более сложными, чем реакции в ароматическом ряду. [c.124]

В течение более 30 лет ленинградский химик Ю. С. Залькинд изучал каталитическое действие различных металлов платиновой группы на характер восстановления ацетиленовых соединений в соответствующие тела олефинового ряда. Залькинд с сотрудниками установи.п, что наилучшей избирательностью обладает коллоидный палладий [2781, увеличение веса радикалов вызывает уменьшение скорости гидрирования [279—281], несимметричные гликоли гидрируются быстрее, чем симметричные [282, 283], значительное влияние на скорость присоединения водорода оказывают пространственные факторы так, экранирование тройной связи алкильными радикалами затрудняет гидрирование [284— 287]. В работах, посвященных выяснению механизма реакции [288—290], Залькинд отмечал При всяком гидрировании происходит образование промежуточного соединения между катализатором и веществом [290, стр. 210]. Согласно современным представлениям, именно это взаимодействие обусловливает избирательность в гидрогенизационном катализе. [c.65]

Эта реакция в алифатическом ряду применима лишь к непредельным соединениям с гетероатомом у олефинового углерода с ацетиленовыми производными она не описана. С алкилборными кислотами реакция не идет. [c.430]

Перечень реакций координированного олефинового лиганда был бы далеко не полным без обсуждения некоторых каталитических превращений олефинов в присутствии различных соединений переходных металлов. Эта обширная область гомогенного и гетерогенного катализа, по мнению большинства исследователей, тесно связана с химией малоустойчивых я-комплексных соединений олефинов, образование которых предполагается на промежуточных стадиях [972—981]. Как полагают [39, 789], для многих каталитических реакций функции катализатора сводятся к сближению и подходящей ориентации реагирующих молекул и разрыхлению кратных связей ненасыщенного лиганда. Литературный материал по каталитическим превращениям олефинов весьма велик по своему объему, поэтому мы ограничимся лишь кратким упоминанием основных отраслей гомогенного катализа в ряду олефинов, снабдив этот перечень ссылками на монографии, обзоры и некоторые статьи [32, 37а, 982—988]. [c.347]

Единственным слабым пунктом теории перекисей является то обстоятельство, что ненасыщенные углеводороды обладают значительно меньшей склонностью к детонации, чем парафины однако они имеют ярко выраженную склонность образовывать перекиси. Это видимое противоречие приходится объяснять тем, что степень детонации может обусловливаться не столько количеством, сколько характером перекисей, а также дополнять теорию перекисей —теорией свободного водорода, выдвинутой Льюисом. Последний считает первичным процессом окисления парафинов дегидрогенизацию их, в результате чего образуются ненасьпценные углеводороды и водород. Последний и является основной причиной возникновения детонации в двигателе. Можно думать, что получающийся в результате дегидрогенизации водород находится в атомарном состоянии, т. е. что процесс распада парафиновых углеводородов сопровождается химической активацией молекул водорода. Как известно, атомарный водород может мгновенно соединяться с кислородом, причем это соединение связано с выделением огромного количества энергии. Таким образом, получающееся соединение можно рассматривать как активный центр, который может активировать молекулы горючей смеси и тем самым сильно способствовать ускорению химической реакции. Подтверждением теории свободного водорода (как дополнительного фактора детонации) и является хорошо известная ббльшая склонность к детонации нормальных углеводородов парафинового ряда по сравнению с нормальными углеводородами олефинового ряда. Можно также полагать, что в случае непосредственно окисляемых непредельных углеводородов первично получающиеся нестойкие перекиси успевают превратиться в стойкие перекиси, тогда как в случае посредственно окисляемых предельных углеводородов этот Процесс завершиться не успевает. Это тем более важно, что именно нестойкие формы перекисей глав- [c.356]

Сырье крекинга — нефтяная фракция — представляет собой смесь углеводородов приблизительно одинакового молекулярного веса. Эти углеводороды относятся к различным гомологическим рядам в небольшом количестве содержатся парафины, конденсированные, многоядерные нафтеновые или ароматические углеводороды основную массу составляют алкилированные одно- и многоядерные нафтеновые и ароматические углеводороды, а также алкилированные нафтено-ароматические углеводороды. Длинные парафиновые цепи расщепляются сравнительно легко, значительно труднее идет разрыв олефиновых цепей по месту двойной связи. Описать точно расщепление сложных молекул весьма трудно, но представляется целесообразным для пополнения наших представлений сравнить реакции основных классов соединений, имеющихся в нефти. [c.299]

Было отмечено образование при этом, помимо мезитилена, жидких олефиновых углеводородов, кипящих в весьма широких пределах (от 40 до 340°). Эти олефины при обработке уксуснокислой ртутью окислялись и не давали комплексных соединений. Следовательно они относились по преимуществу к ряду разнообразных олефиНов изостроения. Среди них во фракции 100—110° был идентифицирован диизобутилен (реакцией образования триметил-уксус- [c.262]

В сравнении с алкенами и алканами ацетилен и алкины-1 проявляют относительно высокую кислотность и легко образуют соли с различными металлами. Электрофильное присоединение к ацетиленовой связи неожиданно проходит менее легко, чем к олефиновым связям, в то время как нуклеофильное присоединение идет относительно легко. Ацетиленовые соединения вступают в ряд интересных реакций циклоприсоединения, индуцируемых термическим или фотохимическим путем. [c.262]

Ароматическое ядро реагирует с озоном, но медленнее, чем соединения олефинового ряда, и реакцию между озоном и ненасыщенными ароматическими соединениями можно легко прервать до того, как будет разрушено ароматическое ядро. При достаточном количестве озона бензол расщепляется по всем трем двойным связям . Из о-ксилола при озонолизе образуются глиоксаль, этилглиоксаль и диацетил в отношении 3 3 1 это показывает, что озон реагирует одинаково с обеими формами Кекуле для этого соединения. Более точно это можно выразить, если сказать, что атака гибридной молекулы озоном приводит к образованию [c.496]

Альдегиды получаются при сгорании органических соединений, напрпмер бензина в автомобилях или нефти для отопления. Но они также образуются при вторичных реакциях углеводородов олефинового ряда с озоном. Значительная фракция альдегидов состоит из формальдегида Н2СО. Их концентрация в Лос-Анжелесе изменяется в пределах от 1 Ю до 25-10 и близка к концентрациям, которые получены в Цинциннати и Балтиморе (табл. 64). [c.411]

Галоидангидриды функциональнозамещенных фосфоновых кислот часто получают из пяти- или треххлорйстого фосфора и непредельных соединений. В ряду олефиновых углеводородов подробнее всего изучена реакция стирола с пятихлористым фосфором. Г. К. Федорова и А. В. Кирсанов показали, что при 0° с хорошим выходом образуется продукт замещения и-водорода стирола на фосфорную группу. Первичное вещество с сернистым газом легко дает искомый дихлорангидрид [c.250]

Для определена ненасыщенных соединений описан ряд макрометодов, основанных на этой реакции. В некоторых методах выделяющуюся уксусную кислоту титруют после удаления избытка ацетата ртути в виде галогенидов ртути меркуриодида калия или металлической ртути В других методах к олефиновому соединению добавляют измеренный объем 0,1 М раствора ацетата ртути и определение заканчивают титрованием избытка реагента. Дас предложил метод, основанный на титровании ртутных солей как оснований в неводном растворе. При этом следует учитывать, что титруется не только ацетат ртути, но и продукт метоксимеркурирования, но на последний расходуется лишь 1 эк-йивалент кислоты, как показывают уравнения [c.348]

Каталитическая гидроконденсацня окиси углерода может протекать и с высшими олефиновыми соединениями, например со скипидаром, синтетическим смазочным маслом и даже с каучуком. Не все олефины с большим молекулярным весом вступают в реакцию. Двойные связи соединений ароматического ряда при этой реакции не затрагиваются. Процесс можно проводить также с замеи 1,енными олефиновыми соединениями, например с аллило-вым спиртом или с этиловым эфиром коричной кислоты. [c.181]

Кислоты Льюиса способствуют гомополимеризации и обеспечивают исключительно экзотермические реакции как с глицидиловым эфиром, так и с эпоксидированными смолами на основе кислот олефинового ряда при комнатной температуре. Реакционная способность может быть снижена реакцией кислоты Льюиса (чаще всего трехфтористый бор) с аминами, что позволяет использовать комплексные соединения в латентных однокомпонентных системах. Отверждение может происходить быстро при температуре диссоциации комплексного соединения. [c.131]

Наиболее логично классифицировать каталитические процессы газоочистки по типу протекающих реакций окисление, гидрирование, гидролиз и т. д. Одпако четко провести такую классификацию не всегда возможно, так как при отдельных процессах протекают одновременно различные реакции и в ряде случаев весьма трудно установить, какая именно реакция преобладает. Поэтому обычно процессы различают или по виду удаляемых примесей, или по характеру химической реакции. Именно этот не всегда последовательный принцип и принят нри дальнейшем изложении материала. Важнейшие применяемые в промышленности процессы каталитической очистки газа охватывают а) превращение органических сернистых соединений, содержащихся в топливных, нефтезаводских и синтез-газах, в сероводород или кислородные соединения серы б) удаление окиси углерода из синтез-газа или инертных газов путем превращения в двуокись углерода или метан в) превращение ацетилена, содержащегося в олефиновых газовых потоках, в этилен методом избирательного гидрирования наконец, г) окисление и восстановление многочисленных нежелательных органических и неорганических соединений, содержащихся в отходящих газах промышленности. Процессы, предназначенные для каталитического окисления сернистых соединений (как сероводорода, так и органических), подробно рассмотрены в главе восьмо , так как эти процессы тесно связаны с сухой очисткой окисью железа и поэтому в большей мере относятся к сухим окислительным, процессам очистки от серы. [c.325]

Бензиловый спирт также вступает в реакцию с образованием толуола и 2-фенилэтанола первый является продуктом гидрогенолиза, второй гомологизации 1 [25]. За иещение одного из атомов водорода в метиленовой группе бензилового спирта ароматической группой промотирует реакцию гидрогенолиза так бензгидрол дает количественный выход дифенилметана. Превращение метанола и бензилового спирта в высшие спирты, члены того же гомологического ряда, конечно, не может проходить через олефиновые промежуточные соединения, поэтому эти реакции особенно важны при рассмотрении механизма реакции. [c.297]

В некоторых случаях функциональные группы в теломере представляют собой малоактивные фрагменты гелогена и их переводят путем химических превращений в другие функциональные группы, способные участвовать в реакциях конденсации или полимеризации. Так, с целью получения теломеров с концевыми ксан-тогеновыми, а затем сульфгидрильными и гидроксильными группами была проведена теломеризация различных непредельных соединений в присутствии телогена диизопропилксантогендисзгль- фида [43, 44]. В качестве инициатора использовалась гидроперекись изопропилбензола. Были синтезированы и выделены теломе-ры — диксантогенаты, с функциональностью близкой к двум, с различной природой молекулярной цепи. Среднечисленная молекулярная масса теломеров изменялась в пределах (0,1- 5)-10 В дальнейшем путем ряда модификаций были синтезированы те-ломеры с концевыми сульфгидрильными и гидроксильными группами, на их основе получены полиуретановые и полисульфидные эластомеры с диеновыми и олефиновыми звеньями в молекулярной цепи. [c.427]

Назначение. Улучшение качества дистиллятов путем удаления серы, азота, кислорода, смолистых соединений, непредельных соединений в среде водорода на катализаторах. При этом осуществляется ряд параллельных и последовательных реакций каталитического гидрогенолиза сераорганических и азотистых соединений, гидрирования ароматических и олефиновых углеЕОДоро-дов, гидроизомеризации, гидрокрекинга и др. [c.136]

Гидрокрекинг представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления парафиновых, нафтеновых и непредельных углеводородов, гидрирования ароматических и олефиновых углеводородов, деструктивного гидрирования, изомеризации и гидрогенолиза серо- и азотсодержащих соединений. В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному направлению дегидрогенизацией некоторых алици-клических соединений, полимеризацией непредельных углеводородов и конденсацией их с ароматическими соединениями эти реакции приводят к коксообразованию. Под высоким давлением водорода реакции уплотнения молекул и дегидрирования подавляются и практически могут предотвращаться полностью [3, 4, 49—54]. [c.140]

Присутствие в гидрируемом сырье кислородных, сернистых и азотистых соединений может замедлять реакции насыщения алкенов и ароматических углеводородов, особенно при мягких условиях очистки и в присутствии невысоко активных катализаторов (в ряде случаев это имеет положительное значение, например при очистке бензиновых дистиллятов, так как сохраняется часть олефиновых и ароматических углеводородов для повышения октанового числа Еидрогенизата). [c.52]

Непредельные углеводороды этиленового ряда относятся к важнейшим классам соединений нефтехимического синтеза. Благодаря высокой реакционной способности олефиновые углеводороды широко применяются на практике. Детальное изучение кинетики и механизма реакций с участием олефинов возможно только при знании их химической структуры. Направление и скорость таких реакций, как полимеризация, изомеризация, окисление, металлирование, алкилиро-вание и другие, непосредственно зависят от положения двойной связи в молекуле алкена и существования цис-транс-изомерии. Таким образом, структурные исследования олефиновых углеводородов, особенно промьпиленных образцов олефинов, имеют как теоретическое, так и практическое значение. [c.48]

Диалкилалюминийхлориды вначале казались мало приемлемыми для синтеза а-олефинов, так как в результате реакций достройки и вытеснения образуются. смесн а-олефинов, включая низший член этого ряда, температура кипения которого определенная и не может быть изменена по желанию, как это имело место у соединений типа RsAlOR. Полного отделения олефина от диалкилалюминийхлорида можно добиться с помощью добавки хлористого. калия. Если обрабатывать продукты реакции вытеснения и дезактивации триалкилалюминиевого катализатора хлористым калием, взятым в количестве, эквивалентном содержанию хлорида, то смесь разделяется на два слоя нижний слой представляет собой ЩАШгСЬ] и верхний слой — олефин. При этом основное количество коллоидального никеля переходит в олефиновый слой и вместе с ним отделяется от нижнего слоя. Так как по ориентировочным опытам расщепление этой комплексной соли идет с трудом, то отделение диалкилалюминийхлорида таким способом имеет смысл только тогда, когда комплексную соль можно вновь применять для реакции достройки. Поэтому было исследовано,. можно ли комплекс диалкилалюминийхлорида с хлористым калием и добавкой небольшого количества триалкилалюминия снова использовать для проведения реакции достройки. Это оказалось возможным, но требовало условий, при которых проведение реакций достройки затруднено из-за возможных побочных реакций. Эти опыты следует ставить со свежей, еще свободной от никеля комплексной солью, так как даже незначительное содержание остаточного никеля в комплексе, полученном в ходе отделения олефина, препятствует реакции достройки. [c.227]

Как мы уже могли убедиться, функциями, наиболее часто возникающими при сборке связи С-С, являются спиртовая (реакции Гриньяра, альдольная ковденсация) и олефиновая (реакция Виттига, кротоновая конденсация). К этому следует добавить, что именно к спиртам и алкенам приводят основные неизогипсические трансформации производт гх высших уровней окисления, такие, как восстановление карбонильных соединений и частичное гидрирование тройной связи. Поэтому неудивительно, что в ряду изогипсических превращений уровня окисления 1 ключевое место занимают реакции спиртов и алкенов. [c.136]

Перед исследователем, желающим получить какой-либо новый нитроксил заданного строения или спин-меченую биомолекулу, открывается несколько возможностей. Первая — избрав в качестве исходного соединения какой-либо простейший нитроксил (многие из которых в настоящее время коммерчески доступны), модифицировать его без затрагивания свободной валентности. Такой путь самый простой, я поскольку сейчас известно громадное количество мягких и селективных реагентов, необходимо лишь на основании анализа литературного материала выбрать подходящий реагент для данной конкретной реакции. Широкие синтетические возможности открывает, например, использование меж-фазного катализа. Так, в ряду пирролидиноксилов удалось окислить терминальную олефиновую связь в карбоксигруппу без затрагивания радикального центра при использовании в качестве окислителя КМПО4, быстро разрушающего нитроксилы в гомогенной среде [126]. [c.35]